Reacciones de alquenos

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Las reacciones de alquenos son las reacciones químicas en las que participan los alquenos y les permiten su transformación en otras clases de compuestos orgánicos. La mayoría de las reacciones de alquenos son adiciones electrofílicas (AE), en las cuales los electrones del doble enlace C=C atacan la región de un compuesto que presenta densidad de carga positiva. Existen también reacciones que proceden por radicales libres o por mecanismos pericíclicos.

Reacciones de alquenos[editar]

Las principales reacciones químicas en la que participan los alquenos son:

Reacciones alquenos A.png
Reacciones alquenos B.png

1) Reacción de Simmons–Smith[editar]

Mediante la reacción con diclorometano en presencia de un catalizador zinc-cobre se produce un alquilciclopropano.[1]

2) Hidrogenación[editar]

La hidrogenación cis se produce por reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico (platino, paladio, níquel).[1]

3) Hidrohalogenación[editar]

La monohalogenación de alquenos se produce por reacción con halogenuro de hidrógeno en medio no acuoso. La regioquímica de la reacción es Markovnikov.[1]

4) Hidrohalogenación antiMarkovnikov[editar]

En presencia de peróxidos, la hidrohalogenación ocurre con regioquímica antimarkovnikov.[1]

5) Halogenación de alquenos[editar]

Por reacción con halógenos (X2) se produce dihalogenuros de alquilo.[1]

6) Formación de halohidrinas[editar]

La adición de halógenos en medio acuoso forma halohidrinas.[1]

7) Sulfatación de alquenos[editar]

Con ácido sulfúrico concentrado se producen sulfatos de alquilo. Estos pueden ser posteriormente hidrolizados a alcoholes, los cuales siguen la regla de Markovnikov.[1]

8) Oximercuración[editar]

Con acetato de mercurio en medio acuoso seguido de una reducción con borohidruro de sodio se obtiene un alcohol con regioquímica Markovnikov.[1]

9) Hidroboración[editar]

La reacción con diborano seguida por hidrólisis oxidativa con peróxido de hidrógeno en medio alcalino produce un alcohol antiMarkovnikov.[1]

10) Hidroxilación[editar]

Con tetróxido de osmio seguido del tratamiento con sulfito de sodio se obtiene un glicol. También puede ser obtenido por reacción con permanganato diluido a bajas temperaturas, sin embargo, hay una mayor probabilidad de que ocurra un clivaje oxidativo.[1]

11) Peroxidación[editar]

Por tratamiento con un peroxiácido se obtiene un epóxido u oxirano.[2]

12) Clivaje Oxidativo[editar]

En presencia de permanganato concentrado a altas temperaturas se produce el clivaje oxidativo del alqueno; obteniendose: cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos con menor número de carbonos que el compuesto inicial.[1]

13) Polimerización[editar]

En presencia de catalizadores (como Ziegler-Natta) se produce la polimerización de los alquenos.

14) Adición de diclorocarbeno[editar]

Por reacción con cloroformo en medio alcalino se produce un derivado del 1,1-diclorociclopropano.[1]

15) Ozonólisis[editar]

Por ozonólisis con posterior clivaje oxidativo se obtienen aldehídos y cetonas.[1]

16) Hidroformilación[editar]

La hidroformilación del alqueno con monóxido de carbono, agua y un catalizador de cobalto a altas presiones y temperaturas produce un aldehído con un carbono más que el compuesto inicial.[3]

Reacciones con radicales libres[editar]

Reacción de Kharasch[editar]

La adición de Kharasch es una reacción que procede por radicales libres, catalizada por metales. Consiste en una adición de radicales libres de compuestos CXCl3 (X = Cl, Br, H) a alquenos.[4] La reacción fue propuesta por Morris S. Kharasch en los años 1940s.

Reacción de Wohl-Ziegler[editar]

La reacción de Wohl-Ziegler es una bromación alílica se lleva a cabo en presencia de N-bromosuccinimida (NBS).

Allylic bromination of 2-heptene

Reacciones pericíclicas[editar]

Los alquenos y dienos llevan a cabo numerosas reacciones pericíclicas, en los cuales se pueden obtener diversas estructuras cíclicas y con especificidad estereoquímica, tales como las cicloadiciones (adiciones [2+2], Reacción de Diels-Alder), electrociclizaciones, reacciones sigmatrópicas y reacciones de transferencia de grupo (tales como la transposición de Cope).

Apertura electrocíclica del dimetil ciclobuteno
Ejemplo de cicloadición: Reacción de Diels-Alder
Ejemplo de reacción de transferencia de grupo: transposición de Cope
-Reacción de Alder-eno

Referencias[editar]

  1. a b c d e f g h i j k l m McMurry, John (2004). «Alquenos: reacciones y síntesis». Química Orgánica (sexta edición). Thompson. pp. 208-237. ISBN 970-686-354-0. 
  2. McMurry, John (2004). «Éteres y epóxidos. tioles y sulfuros». Química Orgánica (sexta edición). Thompson. pp. 648-649. ISBN 970-686-354-0. 
  3. Yúfera, Eduardo Primo (1996). «Hidrocarburos III. Alquenos». Química orgánica básica y aplicada:de la molécula a la industria (Volumen 1). Reveté. pp. 158-159. ISBN 84-291-7953-4. 
  4. Name reactions: a collection of detailed reaction mechanisms, Jie Jack Li Springer; 2nd edition (September 17, 2003) 3540402039