Ácido peroxi

Fórmulas generales de un ácido peroxi orgánico (arriba) grupo ácido en azul, en comparación con un ácido carboxílico (inferior).

Un ácido peroxi (a menudo llamado peroxiácido o perácido) es un ácido que contiene un grupo ácido −OOH. Las dos clases principales son las derivadas de ácidos minerales convencionales, especialmente del ácido sulfúrico, y los derivados orgánicos de los ácidos carboxílicos. Por lo general son fuertes oxidantes.

Peroxiácidos inorgánicos

El ácido peroxosulfúrico (ácido de Caro) es probablemente el perácido inorgánico más importante, al menos en términos de uso.​ Se utiliza para el blanqueo de pulpa y para la desintoxicación de cianuro en la industria minera. Se produce por el tratamiento de ácido sulfúrico con peróxido de hidrógeno. El ácido peroxifosfórico (H₃PO₅) se prepara de manera similar.

Peroxiácidos orgánicos

Varios peroxiácidos orgánicos son comercialmente útiles.​ Se pueden preparar de varias maneras. Comúnmente, los perácidos son generados por el tratamiento del correspondiente ácido carboxílico con peróxido de hidrógeno:

RCO₂H + H₂O₂ ${\overrightarrow {\leftarrow }}$ RCO₃H + H₂O

Una reacción relacionada implica el tratamiento del anhídrido carboxílico:

(RCO)₂O + H₂O₂ → RCO₃H + RCO₂H

Este método es popular para la conversión de anhídridos cíclicos de los monoperoxiácidos correspondientes, por ejemplo ácido monoperoxiftálico. El tercer método implica el tratamiento de cloruros de acilo:

RC(O)Cl + H₂O₂ → RCO₃H + HCl

El ácido meta-cloroperoxibenzoico (mCPBA) se prepara de esta manera.

Propiedades y aplicaciones

Los ácidos peroxicarboxílicos son aproximadamente 1000x más débiles que el ácido carboxílico padre, debido a la falta de estabilización por resonancia del anión. Por razones similares, su pK un s tienden también a ser relativamente insensible al sustituyente R.

El uso de ácidos peroxi orgánicos es, mayormente, para la conversión de alquenos a epóxidos. Cetonas Ciertos cíclicos se convierten en los ésteres expandidas de anillo utilizando perácidos en un oxidación de Baeyer-Villiger. También se utilizan para la oxidación de aminas y tioéteres de óxidos de amina y sulfóxidos . Las aplicaciones de laboratorio del reactivo valorado mCPBA ilustrar estas reacciones. Se usa como un reactivo en la oxidación de Baeyer-Villiger y en la oxidación de los dobles enlaces carbono-carbono en alquenos para generar epóxidos (oxiranos). La reacción de los ácidos peroxicarboxílicos con cloruros de ácidos peróxidos de diacilo proporciona:

RC(O)Cl + RC₂O₂H → (RCO)₂O₂ + HCl

Véase también

• Peróxido orgánico
• Ácido meta-cloroperbenzoico
• Ácido peracético
• Nitrato de peroxiacilo

Referencias

• Datos: Q415838
• Multimedia: Peroxy acids / Q415838