1-cloro-3-metil-2-buteno

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1-cloro-3-metil-2-buteno
Nombre IUPAC
1-cloro-3-metilbut-2-eno
General
Otros nombres Cloruro de prenilo
Cloruro de 3,3-dimetilalilo
Cloruro de 3-metil-2-butenilo
Cloruro de 3-metilcrotilo
Fórmula semidesarrollada ClCH2-CH=C(CH3)-CH3
Fórmula molecular C5H9Cl
Identificadores
Número CAS 503-60-6[1]​
Número RTECS EM4298500
ChemSpider 10000
PubChem 10429
UNII KMT7V9LLBR
CC(=CCCl)C
InChI=InChI=1S/C5H9Cl/c1-5(2)3-4-6/h3H,4H2,1-2H3
Key: JKXQKGNGJVZKFA-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia Líquido incoloro
Densidad 928 kg/m³; 0,928 g/cm³
Masa molar 10 458 g/mol
Punto de fusión −82 °C (191 K)
Punto de ebullición 109 °C (382 K)
Presión de vapor 29,6 mmHg
Índice de refracción (nD) 1,4488
Propiedades químicas
Solubilidad en agua 1 g/L
log P 2,72
Familia Haloalqueno
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad 286 K (13 °C)
Compuestos relacionados
dicloroalquenos 1,4-dicloro-2-buteno
3-cloro-2-(clorometil)-1-propeno
cloroalcanos 1-cloro-3-metilbutano
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El 1-cloro-3-metil-2-buteno es un compuesto orgánico de fórmula molecular C5H9Cl. Es un haloalqueno no lineal de cinco carbonos en el cual un átomo de cloro está unido a uno de los carbonos terminales. Recibe también los nombres de cloruro de prenilo, cloruro de 3,3-dimetilalilo, cloruro de 3-metil-2-butenilo y cloruro de 3-metilcrotilo.[2]​[3]​[4]​

Propiedades físicas y químicas[editar]

A temperatura ambiente, el 1-cloro-3-metil-2-buteno es un líquido incoloro con una densidad inferior a la del agua, ρ = 0,928 g/cm³. Tiene su punto de ebullición a 109 °C y su punto de fusión a -82 °C, aunque este último valor es estimado.[3]​[5]​

El valor del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP ≃ 2,72, indica que es más soluble en disolventes apolares que en disolventes polares. Muy poco soluble en agua, es miscible con cloroformo, acetona, éter dietílico y etanol.[4]​

Síntesis[editar]

El 1-cloro-3-metil-2-buteno se puede sintetizar haciendo reaccionar isopreno con cloruro de tionilo en presencia de gel de sílice a -10 °C. El tiempo de reacción es inferior a 30 minutos y se obtiene un rendimiento del 82%.[6]​

Otra vía de síntesis es por la halogenación de prenol mediada por ZrOCl2·8H2O/MX en agua, siendo X cloruro, bromuro o ioduro. En este caso el rendimiento alcanza el 93%.[7]​ Análogamente, la reacción entre 2-metil-3-buten-2-ol y ácido clorhídrico al 32% proporciona 1-cloro-3-metil-2-buteno como producto mayoritario (84%), mientras que el producto secundario (16%) es su isómero 3-cloro-3-metil-1-buteno.[8]​

Usos[editar]

El 1-cloro-3-metil-2-buteno tiene mucha utilidad en síntesis orgánica. Por ejemplo, la interacción entre éster acetoacético y 1-cloro-3-metil-2-buteno en presencia de carbonato de potasio sólido y cantidades catalíticas de cloruro de benciltrietilamonio conduce a la formación selectiva del producto monoalquilado (éster prenilacetoacético) con un alto rendimiento. Para obtener el producto dialquilado, es necesario usar un agente desprotonante más fuerte como carbonato de cesio.[9]​

Este cloroalqueno se ha empleado en la transformación de ubiquinona-9 a ubiquinona-10 utilizando sales de cobre como catalizador. La etapa clave de esta transformación, de las diez que tiene, es una reacción de Wurtz.[10]​ Análogamente, con tosilato de 3-hidroxiisoesqualeno se ha utilizado en la síntesis estereoespecífica de un monoisoprenólogo de escualeno mediante combinación cruzada de acuerdo a la reacción de Wurtz.[11]​ Asimismo se ha empleado en la síntesis completa del geraniol.[12]​

Otro uso del 1-cloro-3-metil-2-buteno es en la preparación de 2-fluoro-6-(3-metil-2-butenil)fenol (FMBP), mediante su reacción con 2-fluorofenol en presencia de sodio metálico. Posteriormente el FMBP se polimeriza oxidativamente para producir poli[oxi-2-fluoro-6-(3-metil-2-butenil)-1,4-fenileno] o se copolimeriza con 2,6-dimetilfenol (DMP).[13]​

Precauciones[editar]

El 1-cloro-3-metil-2-buteno es un compuesto muy inflamable, siendo su punto de inflamabilidad 13 °C. Sus vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. El contacto con este producto provoca irritación en piel y ojos.[5]​

Véase también[editar]

Los siguientes compuestos son isómeros del 1-cloro-3-metil-2-buteno:

Referencias[editar]

  1. ↑ Número CAS
  2. ↑ 1-Chloro-3-methyl-2-butene (PubChem)
  3. ↑ a b 1-Chloro-3-methyl-2-butene (ChemSpider)
  4. ↑ a b 1-Chloro-3-methyl-2-butene (Chemical Book)
  5. ↑ a b 1-Chloro-3-methyl-2-butene. Safety data sheet (ThermoFisher)
  6. ↑ De Mattos, M.C. .S.; Sanseverino, A.M. (2003). «Surface-Mediated Hydrohalogenation of Isoprene: A Facile Preparation of Prenyl Halides». Synthetic Communications 33 (13): 2181-2186. Consultado el 30 de enero de 2020. 
  7. ↑ Jafarpour, M.; Rezaeifard, A.; Heidari, M. (2011). «Efficient Organic Transformations Mediated by ZrOCl2·8H2O in Water». Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 186 (7): 1470-1482. Consultado el 30 de enero de 2020. 
  8. ↑ Schneider P.; Cloux, R.; Foti, K.; Kovats, E. sz. (1990). «Tailor-Made Silylating Agents for Efficient Surface Modification». Synthesis 11: 1027-1031. Consultado el 26 de febrero de 2020. 
  9. ↑ Yufit, S.S.; Esikova, I.A. (1983). «Reactions of carbonyl compounds in the presence of phase transfer catalysts». Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science 32 (1): 36-41. Consultado el 30 de enero de 2020. 
  10. ↑ Moiseenkov, A.M.; Veselovskii, A.B.; Filippova, T.M.; Kharchevnikov, A.P.; Obol'nikova, E.A.; Samokhvalov, G.I. (1989). «Transformation of ubiquinone-9 into ubiquinone-10 by the cuprate version of the Wurtz reaction at the key stage». Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science 38 (7): 1476-1479. Consultado el 30 de enero de 2020. 
  11. ↑ Veselovskii, A.B.; Filippova, T.M.; Moiseenkov, A.M. (1989). Synthesis of E-C5-homolog of squalene 38 (10). pp. 2107-2110. Consultado el 30 de enero de 2020. 
  12. ↑ Kwart, H.; Mille, R.K. (1954). «Allylic Rearrangement in the Reactions of 1-Chloro-3-methyl-2-butene; an Attempt at Total Synthesis of Geraniol». J. Am. Chem. Soc. 76 (21): 5403-5405. Consultado el 30 de enero de 2020. 
  13. ↑ Hyun, S.J.; Nishide, H.; Tsuchida, N.; Yamada, S. (1988). «Preparation and oxidative polymerization of 2-fluoro-6(3-methyl-2-butenyl)phenol». Polymer Bulletin 19 (6): 527-532. Consultado el 30 de enero de 2020. 
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