Tiocianato

Tiocianato
Nombre IUPAC
	Tiocianato
General
Otros nombres	sulfocianato, sulfocianuro, rodanuro
Fórmula molecular	[SCN]-
Propiedades físicas
Masa molar	58,0824 g/mol
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El tíocianato (también conocido como sulfocianato, sulfocianuro o rodanuro) es el anión [SCN]⁻ y la base conjugada del ácido tiociánico, HSCN. Se obtiene a partir de cianuros mediante reacción con azufre.^[1] Es un electrólito fuerte, por lo que en disolución acuosa el ion libre no presenta reacción ácida ni básica y tampoco presenta coloración. Puede formar complejos con diversos metales, en cuyo caso, con algunos de ellos presenta coloración característica, la más conocida la del Fe[SCN]²⁺, de color rojo intenso, el complejo con Co(II) de color azul o el de Bi(II), de color amarillo. ^[2] Algunos compuestos comunes incluyen las sales incoloras tiocianato de potasio y tiocianato de sodio. Los compuestos orgánicos que contienen el grupo funcional -SCN son denominados también tiocianatos. El tiocianato de mercurio (II) fue usado anteriormente en pirotecnia.

Reactividad y propiedades

El anión tiocianato es análogo al anión cianato, [OCN]⁻, donde un átomo de oxígeno es reemplazado por azufre. El (SCN)⁻ es uno de los pseudohalogenuros, debido a la similitud de sus reacciones con la de los iones halogenuro. El tiocianato fue previamente conocido como rodanuro (de la palabra del griego que significa rosa), por el color rojo de sus complejos con hierro. El tiocianato es producido por la reacción del azufre elemental o tiosulfato con cianuro:

{\ce {8CN- + S8 -> 8SCN-}}

{\ce {CN- + S2O3^2- -> SCN- + SO3^2-}}

La última reacción es catalizada por la enzima sulfotransferasa conocida como rodanasa, y puede ser relevante para desintoxicar el cuerpo de cianuro.

Todos los tiocianatos inorgánicos son solubles en agua, con excepción del tiocianato de plata y el de cobre, que poseen productos de solubilidad inferiores a 10^-11. Los de mercurio y plomo, también presentan baja solubilidad en agua, pero en estos casos, la constante de equilibrio es mayor.

Los tiocianatos tienen propiedades reductoras moderadas reaccionando con agentes oxidantes como en dióxido de manganeso; MnO₂ o el bromo molecular, Br₂ para dar tiocianógeno, (SCN)₂ que se polimeriza por encima de 0 °C.^[1] Cuando se enfrentan a reductores muy fuertes como el zinc metálico, en medio ácido se descomponen formado sulfuro de hidrógeno y ácido cianhídrico, mientras que si se calientan al aire, se descomponen formando diferentes sustancias, dependiendo del catión, siendo las más habituales SO₂, N₂ o determinados sulfuros y cianatos.^[2]Un caso curioso es el del tiocianato de mercurio, que al ser calentado, arde hinchándose y dejando un residuo conocido como serpiente del faraón.

Estructura, enlace y química de coordinación

Estructuras en resonancia del anión tiocianato.

El tiocianato comparte su carga negativa aproximadamente por igual entre el azufre y el nitrógeno. Consecuentemente, el tiocianato puede actuar como nucleófilo tanto en el azufre o el nitrógeno;— es un ligando ambidentado. El [SCN]⁻ también puede hacer puente entre dos, o incluso tres metales (M−SCN−M; >SCN− o −SCN<). La evidencia experimental lleva a la conclusión general que los ácidos duros tienden a formar complejos de tiocianato por el nitrógeno, mientras que los ácidos blandos tienden a formar complejos de tiocianato por el azufre. Otros factores, por ejemplo (PS), la cinética y la solubilidad, también están involucrados, y puede presentarse isomería de enlace, por ejemplo [Co(NH₃)₅(NCS)]Cl₂ y [Co(NH₃)₅(SCN)]Cl₂.^[3]

Tiocianatos orgánicos

Las derivados orgánicos y de metales de transición del anión tiocianato pueden existir como "isómeros de enlace". En los tiocianatos, el grupo orgánico o metal está unido al azufre: R−S−C≡N tiene un enlace simple S-C, y un enlace triple C-N.^[4] En los isotiocianatos, el sustituyente está unido al nitrógeno: R−N=C=S tiene un enlace doble S-C y un enlace doble C-N.

Los tiocianatos orgánicos son hidrolizados a tiocarbamatos en la síntesis de tiocarbamatos de Riemschneider.

Ensayo para el hierro(III)

El complejo coloreado rojo-sangre pentaacua(tiocianato-N)hierro(III), [Fe(NCS)(H₂O)₅]²⁺, indica la presencia de Fe³⁺ en solución.

Es un ensayo típico en el análisis cualitativo, Se utiliza para establecer la presencia de Fe(III) o, inversamente, para establecer la presencia de SCN^- en disoluciones. Si se agrega [SCN]⁻ a una solución que contiene cationes hierro(III), se forma una solución rojo sangre debido a la formación de [Fe(NCS)(H₂O)₅]²⁺.

${\ce {SCN- + Fe^3+ <=> Fe[SCN]^2+(rojo)}}$

El complejo es soluble en agua y extraíble en éter o en alcohol isoamílico. La reacción es muy sensible, permitiendo la detección de trazas de Fe(III).^[2]

Véase también

Referencias

1 2 Sharp, D. W. A. (1988). «Tiocianatos». MIALL. Diccionario de química. Madrid: Alhambra. p. 540. ISBN 84-205-1737-2.
1 2 3 Burriel Martí, F.; Lucena Conde, F.; Arribas Jimeno, S.; Hernádez Mendez, J. (1999). Química Analítica Cualitativa. Madrid: Paraninfo. pp. 884-886. ISBN 84-283-1253-2.
↑ Greenwood&Earnshaw, p. 326
↑ Guy, R. G. "Syntheses and Preparative Applications of Thiocyanates" in "Chemistry of Cyanates and Their Derivatives," vol II. Patai, S., (Editor), John Wiley, 1977. New York

Datos: Q77747995

[:1-1] 1 2 Sharp, D. W. A. (1988). «Tiocianatos». MIALL. Diccionario de química. Madrid: Alhambra. p. 540. ISBN 84-205-1737-2.

[:0-2] 1 2 3 Burriel Martí, F.; Lucena Conde, F.; Arribas Jimeno, S.; Hernádez Mendez, J. (1999). Química Analítica Cualitativa. Madrid: Paraninfo. pp. 884-886. ISBN 84-283-1253-2.

[G&E-3] Greenwood&Earnshaw, p. 326

[4] Guy, R. G. "Syntheses and Preparative Applications of Thiocyanates" in "Chemistry of Cyanates and Their Derivatives," vol II. Patai, S., (Editor), John Wiley, 1977. New York

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