Fosfol

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Fosfol
Phosphole-3D-vdW.png
UnsubstitutedPhosphole.png
Nombre IUPAC
1H-fosfol
General
Fórmula molecular C4H5P 
Identificadores
Número CAS 288-01-7[1]
ChEBI 33134
ChemSpider 144273
PubChem 164575
Propiedades físicas
Apariencia Incoloro
Olor Desagradable
Compuestos relacionados
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El fosfol o 1H-fosfol, es un compuesto orgánico de fórmula química C4H5P; es un análogo del fósforo de pirrol. El término fosfol también hace referencia a los derivados sustituidos de heterocíclicos. Estos compuestos son de interés teórico, pero también sirven como ligando para metales de transición y como precursores de compuestos organofosforados más complejos.

Estructura y vinculación[editar]

A diferencia de los compuestos heterocíclicos de 5 carbonos como el pirrol, tiofeno y furano, la aromaticidad de los fosfoles se ve disminuida, lo que refleja la renuencia del fósforo a deslocalizar su par de electrones solitarios.[2]​ La principal indicación de esta diferencia es la piramidalización del fósforo. La ausencia de aromaticidad también se indica por la reactividad de los fosfoles.[3]

Síntesis[editar]

El fosfol fue sintetizado por primera vez en el año 1959.[4]​ Se preparó por protonación a baja temperatura de fosfolida de litio.[5]​ Los fosfoles se sintetizan normalmente a través de la reacción de McCormack, que implica la adición de un 1,3-dieno a un cloruro fosfórico, seguido de deshidrohalogenación.[6]​ Los fenilfosfolanos pueden sintetizarse por reacción entre zirconaciclopentadienos con diclorofenilfosfina.[7]

Reactividad[editar]

El comportamiento de los fosfoles secundarios, aquellos con enlace P-H,está dominado por la reactividad de este grupo.[8]​ El fósforo principal se reordena fácilmente mediante la migración de H de P a carbono-2, seguido de dimerización.

La mayoría de los fosfoles son terciarios, típicamente P-metilo o P-fenilo. La no aromaticidad de estos fosfoles se manifiesta en su reactividad, pero los enlaces P-C permanecen intactos. Por ejemplo, sufren reacciones de Diels-Alder con alquinos electrofílicos. Son básicos en fósforo, sirviendo como ligandos.[9]

Los fosfoles de 2,5-difenilo se pueden funcionalizar mediante desprotonación seguida de acilacion en P, y luego un equilibrio de fosfolida de 1H, 2H, 3H dando como resultado un desplazamiento de 1 : 3 del grupo acilo.[10]​ Los fosfoles también se pueden convertir en fosfabencenos β-funcionales (fosfininas o fosforina) a través de la funcionalización por cloruro de imidoilo y de inserción.[11]

Véase también[editar]

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. Chesnut, D. B.; Quin, L. D. (2007). «The important role of the phosphorus lone pair in phosphole aromaticity». Heteroatom Chemistry 18: 754. doi:10.1002/hc.20364. 
  3. Philip, Hindenberg; Romero Nieto, Carlos (2016). «Phosphaphenalenes: An Evolution of the Phosphorus Heterocycles». SynLett 27: 2293-2300. doi:10.1055/s-0035-1562506. 
  4. Otero, Yomaira; Arce, Alejandro (2012). «Fosfoles en la química de coordinación». Avances en Química (Venezuela): 193. 
  5. Charrier, Claude; Bonnard, Hubert; De Lauzon, Guillaume; Mathey, Francois (1983). «Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers». J. Am. Chem. Soc. 105: 6871-6877. doi:10.1021/ja00361a022. 
  6. McCormack, W. B. «3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide». Organic Syntheses: 787. 
  7. Fagan, Paul J.; Nugent, Wiliam (1998). «1-Phenyl-2,3,4,5-Tetramethylphosphole». Organic Syntheses: 653. 
  8. Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey (1983). «Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers». J. Am. Chem. Soc. 105: 6871-6877. doi:10.1021/ja00361a022. 
  9. Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey (1983). «Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers». J. Am. Chem. Soc. 105: 6871-6877. doi:10.1021/ja00361a022. 
  10. Magali Clochard; Joanna Grundy; Bruno Donnadieu & François Mathey (2005). «A straightforward synthesis of 3-acylphospholes.». Organic Letters 7 (20): 4511-4513. PMID 16178571. doi:10.1021/ol051816d.  Parámetro desconocido |last-author-amp= ignorado (ayuda)
  11. Grundy, J. & Mathey, F. (2005). «One-Pot Conversion of Phospholide Ions into β-Functional Phosphinines». Angewandte Chemie International Edition 44: 1082-1084. PMID 15662672. doi:10.1002/anie.200462020.