Polioxometalato

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Representación poliédrica de los aniones a)Lindqvist (M6O192-), b)Anderson (XM6O24n-), c)Keggin (XM12O40n-), d)Dawson (X2M18O62n-) y e)Preyssler (NaP5W30O11014-)

Los polioxometalatos (abreviado POMs) son agregados inorgánicos de carácter aniónico y están formados principalmente por oxígeno y metales de transición (M) en su estado de oxidación más alto. Los metales más comunes en los polyoxometalatos son Mo y W, aunque también se puden encontrar otros en menor proporción como V, Ti, Zr, etc. A parte de estos metales, otros elementos pueden estar presentes en la estructura, son lo denominados heteroátomos (X) y habitualmente son Al, Si, P o S. Los POMs se pueden describir como fragmentos discretos de óxidos metálicos, de tamaño y forma bien definidos, formados por la reacción de condensación de complejos de coordinación, generalmente octaedros, tetraedros y pirámides de base cuadrada. Estos clústers metálicos tienen un amplio rango de propiedades físicas y químicas, pudiendo actuar como bloques de construcción de nuevos materiales.

El tamaño de los polioxometalatos varía desde los que contienen un número pequeño de centros metálicos, por ejemplo el anión tipo Lindqvist: (M6O192-), hasta los que contienen un gran número de metales como el anión tipo Preyssler: (NaP5W30O11014-) (ver figura). Existen también polioxomolibdatos gigantes que han sido ampliamente estudiados por el Prof. Achim Müller y colaboradores.[1]

Tienen interés por sus aplicaciones prácticas, por ejemplo:

y como compuestos modelo para estudios de magnetoquímica.[3] Han sido objeto de numerosos estudios teóricos con herramientas de la química cuántica.[4]

Referencias[editar]

  1. A, Merca, S. Garai, H. Bögge, E. T. K. Haupt, A. Ghosh, X. López, J. M. Poblet, F. Averseng, M. Che, A. Müller, An Unstable Paramagnetic Isopolyoxomolybdate Intermediate Non-Homogeneously Reduced at Different Sites and Trapped in a Host Based on Chemical Adaptability, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 2013, 52, 45, 11765-11769
  2. M.T. Pope, A. Müller, Polyoxometalates: From Platonic Solids to Anti-Retroviral Activity, Springer (1994)
  3. J.M. Clemente-Juan, E. Coronado, A. Gaita-Ariño, Magnetic polyoxometalates: from molecular magnetism to molecular spintronics and quantum computing, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 7464-7478
  4. J.M. Poblet, X. López, C. Bo, Ab initio and DFT modelling of complex materials: towards the understanding of electronic and magnetic properties od polyoxometalates, Chem. Soc. Rev., 2003, 32, 297-308

Bibliografía[editar]

  • D. L. Long, E. Burkholder, and L. Cronin, Polyoxometalate clusters, nanostructures and materials: From self assembly to designer materials and devices, Chem. Soc. Rev., 2007, 36, 105-121.DOI: 10.1039/b502666k[1]
  • M.T. Pope Heteropoly and Isopoly Oxometalates, Springer Verlag, New York, (1983).
  • M.T. Pope, A. Müller, Polyoxometalate Chemistry: An Old Field with New Dimensions in Several Disciplines, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991, 30, 34.
  • Volumen especial sobre Polioxometalatos, Chem. Rev., 1998, 98, 1
  • Volumen especial sobre Polioxometalatos, Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 7333-7646