Diazocompuesto

Los diazocompuestos son un tipo de compuestos orgánicos con un grupo funcional consistente en dos átomos de nitrógeno enlazados. La fórmula general es R₂C=N₂. El ejemplo más simple de un diazocompuesto es el diazometano. La estructura electrónica de los diazocompuestos incluye una carga positiva en el nitrógeno central y una carga negativa distribuida entre el nitrógeno terminal y el carbono. De ahí que algunos de los diazocompuestos más estables sean las α-diazocetonas y los α-diazoésteres, ya que la densidad de carga negativa se deslocaliza en el grupo carbonilo. En cambio, los diazoalquilos son explosivos y sólo permanecen estables a bajas temperaturas.

Los diazocompuestos son utilizados como precursores de los carbenos, generados por termólisis o fotólisis en, por ejemplo, en la reacción de Wolff. También se usan en la ciclopropanación catalizadas por metales de transición, como en la síntesis de la tranilcipromina, según indica el siguiente esquema, en el que la sal sódica de benzaldehído se transforma en un carbeno de rodio mediante un intermediario diazocompuesto.^[1]^[2]

En 2006 se sintetizó una inusual biomolécula con grupo diazo. En su síntesis, la reacción de un grupo carbonilo con la hidracina 1,2-bis(tert-butildimetilsilil)hidracina a la hidrazona correspondiente es seguida por una reacción del difluoroyodobenceno al diazocompuesto.^[3]^[4]

Otro diazocompuesto comercialmente relevante es el etil diazoacetato, N₂CHCOOEt. El premio nobel de química Robert Huber estudió en su tesis doctorial la cristalización de los diazocompuestos.

Un grupo de compuesto isomérico con propiedades similares son las diazirinas, en las que el carbono y los dos nitrógenos están enlazados en forma de anillo.

Véase también

Referencias

↑ Catalytic Cyclopropanation of Alkenes Using Diazo Compounds Generated in Situ. A Novel Route to 2-Arylcyclopropylamines Varinder K. Aggarwal, Javier de Vicente, and Roger V. Bonnert Org. Lett.; 2001; 3(17) pp 2785 - 2788; (Letter) Abstract
↑ Notas: El benzaldehído reacciona con la para-toluensulfonil hidracida a la hidrazona. Su sal sódica reacciona con la N-vinilftalimida y el acetato de rodio en una catálisis con cambio de fase y el PTC al ciclopropano. El grupo ftalimida se elimina con hidracina. El producto resultante es el isómero cis, pero mediante la adición de ClFeTPP la cantidad de isómero trans aumenta a un 33%
↑ Total Synthesis of the Diazobenzofluorene Antibiotic (-)-Kinamycin C1 Xiaoguang Lei and John A. Porco, Jr. J. Am. Chem. Soc.; 2006; ASAP Web Release Date: 26-Oct-2006; (Communication) doi 10.1021/ja066621v 10.1021/ja066621v
↑ Elusive Natural Product Is Synthesized Stu Borman Chemical & Engineering News October 31, 2006 Link Archivado el 28 de agosto de 2008 en Wayback Machine..

Datos: Q424424
Multimedia: Diazo compounds / Q424424

[1] Catalytic Cyclopropanation of Alkenes Using Diazo Compounds Generated in Situ. A Novel Route to 2-Arylcyclopropylamines Varinder K. Aggarwal, Javier de Vicente, and Roger V. Bonnert Org. Lett.; 2001; 3(17) pp 2785 - 2788; (Letter) Abstract

[2] Notas: El benzaldehído reacciona con la para-toluensulfonil hidracida a la hidrazona. Su sal sódica reacciona con la N-vinilftalimida y el acetato de rodio en una catálisis con cambio de fase y el PTC al ciclopropano. El grupo ftalimida se elimina con hidracina. El producto resultante es el isómero cis, pero mediante la adición de ClFeTPP la cantidad de isómero trans aumenta a un 33%

[3] Total Synthesis of the Diazobenzofluorene Antibiotic (-)-Kinamycin C1 Xiaoguang Lei and John A. Porco, Jr. J. Am. Chem. Soc.; 2006; ASAP Web Release Date: 26-Oct-2006; (Communication) doi 10.1021/ja066621v 10.1021/ja066621v

[4] Elusive Natural Product Is Synthesized Stu Borman Chemical & Engineering News October 31, 2006 Link Archivado el 28 de agosto de 2008 en Wayback Machine..

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