Azul de Prusia

Un ejemplo de Azul de Prusia

El azul de Prusia (en alemán: Preußisch Blauo Berliner Blau - azul berlinés) es una especie de color azul oscuro provocado por un pigmento muy empleado en pintura y que antiguamente era muy empleado en los planos (llamados en inglés blueprints, de donde tomó el nombre). El pigmento denominado azul de Prusia fue descubierto por error​ por el químico Heinrich Diesbach en Berlin y esta es la razón por la que se denomina a veces azul de Berlín, el pintor intentó originalmente pintar con un pigmento que representara un rojo azulado. Posee diversos nombres químicos, algunos de ellos son: ferrocianuro de hierro(III), ferrocianuro férrico, hexacianoferrato(II) de hierro(III), y hexacianoferrato férrico. Es muy común que se denomine abreviadamente como PB.​. Posee una fórmula abreviada como: Fe₇N₁₈C₁₈. El nombre azul de Prusia se elaboró en el siglo XVIII por ser el colorante empleado en la tinción de las telas de los uniformes militares prusianos ​.

Composición

Al contrario de lo que la gente suele creer, la composición (aproximada) de este pigmento es conocida desde la antigüedad; y sólo la composicón exacta fue conocida recientemente. La identificación precisa del azul de prusia es compleja debido en parte a tres factores:

1. El azul de Prusia es extremadamente insoluble en agua, pero tiende a formar coloides
2. La elaboración tradicional muestra una gran cantidad de compuestos e impurezas
3. Incluso sólo la estructura cristalina pura del azul de prusia es muy compleja, definida sólo por análisis cristalográfico.

Tal y como se resume en la revisón clásica de Dunbar & Heintz, la fórmula química del azul de prusia es Fe₇(CN)₁₈(H₂O)_x donde 14 = x = 16. La asignación de la estructura molecular ha sido estudiada por espectroscopia de infrarojos sobre muestras elaboradas durante las últimas décadas, se ha estudiado también por espectroscopía Moessbauer, rayos-X y cristalografía de neutrones.

Algunos estudios realizados en paralelo muestran que el contenido de Mn₃[Co(CN)₆]₂ y Co₃[Co(CN)₆]₂ (es decir: Co₅(CN)₁₂). Como en la difracción por rayos X no se puede distinguir los átomos de carbono de los de nitrógeno, la localización de estos elementos se deduce de forma indirecta por otros métodos espectrográficos averiguados por las posiciones de las distancias de los centros de Fe. Mediante crecimiento de cristales de concentración 10 M HCl, Ludi obtuvo que los cristales de azul de prusia tienen defectos ordenados. Algunos investigadores han concluido que el marco general de la composición azul de prusia consiste en uniones del tipo Fe(II)-CN-Fe(III), con Fe(II)-C distancias de 1.92 Å y distancias Fe(III)-N de 2.03 Å. Los centros de Fe(II), los cuales tienen un spin bajo, están rodeados de seis ligandos de carbón. Los centros de Fe(III) que tienen por el contrario un spin alto, están rodeados en media por 4.5 centros de nitrógeno y por 1.5 centros de oxígeno. Por otra parte la composición es tan notoriamente variable debido a la presencia de defectos de red, permitiendo que sea hidratado por varias moléculas de agua incorporadas a la estructura cristalina.

Historia

Elaboración

En el año 1704 se descubre la elaboración del azul de Prusia en un laboratorio, por casualidad, y gracias al químico y productor de colores Berlinés Heinrich Diesbach  ​. Heinrich estaba ocupado con la producción de colorante rojo cuando le faltaba ceniza para precipitar el colorante rojo, por esta razón su compañero Johann Konrad Dippel le daba un material de sustitución denominada "Dippels Tieröl" y añadiendo este aparecía un colorante azul en vez del deseado rojo, cuando Diesbach comentó el efecto, el compañero se dedicó a mejorar la receta y juntos comercializaron este nuevo colorante y lo produjeron en una fábrica parisina con el nombre de "azul parisino". La receta fue mantenida en secreto durante algún tiempo, pero en 1724 descubrió el inglés Woodward y lo publicó en el Philosophical Transactions en ese mismo año.

Nombres y sinónimos

• El nombre químico del pigmento: hierro cyan, azul ferrociano
• Nombres por lugar de producción: Azul de Amberes, Azul de Bronce, Azul de China, Azul de Delft, Azul de Diesbach, Azul de hierro, Azul de Milori, Azul de París, Azul de Sajonia, Azul de Turnbull, Azul de Vossen​, Azul de Zwickau.
• Nombre del color: Azul de Luisa, Azul de Moda, Azul de Prusia, Azul de Acero y Azul de Agua
• C.I. Pigmento: Blue 27
• En francés: Bleu de prusse; en inglés: Prussian blue, Toning blue.

Tipos de producción

Antiguamente

Método de Diesbach

Se cuecen en alumbre y sulfato de hierro las pulgas de la Cochinilla. Entonces se precipita el colorante azul de Prusia con el denominado "Dippels Tieröl".

Receta inglesa

En partes iguales se mezcla Nitrato cálcico (Sal petra) y el Tartatro de Potasio (levadura) y se calientan. Se añade sangre de animles ya seca y se sigue calentando, la masa formada se lava con agua y se mezcla con alumbre y sulfato de hierro, al final se añade ácido clorhídrico lo que cambia el color verde a un azul profundo.

Azul de Turnbull

El Turnbulls Blau es un nombre histórico sinónimo del azul de Prusia. Se produce añadiendo sales de Hierro(II) a una solución acuosa de Potasiohexacianoferrato(III). La misma reacción también se encuentra entre sales de Hierro(III) y Potasiohexacianoferrato(II), dando lugar a la siguiente reacción:

$\mathrm {Fe^{2+}+[Fe(CN)_{6}]^{3-}\ {\overrightarrow {\leftarrow }}\ Fe^{3+}+[Fe(CN)_{6}]^{4-}}$ ​

Azul Milori

El azul Milori se denomina a diferentes tipos ya cocidos de esta pigmento, que suelen tener un tono más caliente.

Actualidad

• Directamente:
  Cloruro de Hierro(III) se mezcla con Potasiohexacianoferrato(II), o Nitrato de hierro(II) con Potasiohexacianoferrato(III)en agua. Se precipita un azul de prusia coloidal.
• Indirecto:
  • 2 FeSO₄ (Sulfato de hierro(II)) y K₄[Fe(CN)₆] (Potasiohexacianoferrato(II)) reaccionando con Fe₂[Fe(CN)₆] (Blanco de Berlín) + 2 K₂SO₄
  • El blanco Berlín con Cl₂ (Cloro) o H₃CrO₃ (ácido crómico) se oxida a Azul de Prusia.

Azul de prusia en la literatura

• En la novela de Theodor Fontane La señora Jenny Treibel la familia berlinesa tiene unas grandes fábricas para la fabricación del azul de prusia, en realidad lo que estaba describiendo la famila de empresarios alemanes Kunheim. Se sabe que una hermana de Fontane, Jenny Sommerfeld, era amiga de los Kunheim.

Bibliografía

• Ludi, A., "Prussian Blue, an Inorganic Evergreen", Journal of Chemical Education 1981, 58, 1013.
• Sharpe, A. G., "The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals," Academic Press: London, 1976
• Hans-Peter Schramm, Bernd Hering: Historische Malmaterialien und ihre Identifizierung. o.V. Stuttgart, 1995. Reprint Ravensburg, 2000. ISBN 3-473-48067-3
• Kurt Wehlte: Werkstoffe und Techniken der Malerei. Otto Maier Verlag. Ravensburg, 1967. ISBN 3-473-48359-1 (früher: ISBN 3-473-61157-3)

Véase también

• Ferrocianuro potásico
• Azul egipcio

Enlaces externos

• La página del FDA sobre el azul de Prusia
• La página de CDC sobre el azul de Prusia
• National Pollutant Inventory - Cyanide compounds fact sheet
• Thomas Seilnacht: Azul de Prusia.
• Volkert Emrath: Descripción completa de su elaboración, historia y composición de otros pigmentos-, Libro- y pintores de miniados de ca. 1780. (XGA)
• Military Miniatures Magazine: Se denomina como azul de París o de Berlín. Desarrollo hstórico de elementos.
• Diccionario de Pigmentos. Información para química y materiales colorantes. Departmento de Química. Universität Paderborn.
• Los "Revisionistas" y la Química de Josef Bailer
• The Chemistry of Auschwitz, Richard Green (en inglés)

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