Reacción de Guerbet
La Reacción de Guerbet es una reacción orgánica que consiste en convertir alcoholes alifáticos primarios en su alcohol dímero β-alquilado con una pérdida de un equivalente de agua. Esta reacción requiere hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos y catalizadores de hidrogenación (por ejemplo, níquel Raney), temperaturas altas (220 °C) y presión. Fue descrita por el químico francés Marcel Guerbet (1861-1938).[1]
La publicación original de 1899 se refería a la conversión de n-butanol y 2-etil-1-hexanol. Los alcoholes derivados de esta reacción se denominan alcoholes de Guerbet. El uso de esta reacción en alcoholes alifáticos de cadena larga da como producto a moléculas tensoactivas.
Mecanismo de reacción
[editar]El mecanismo de la reacción de Guerbet es una secuencia de cuatro pasos.
- 1) El alcohol se oxida a aldehído.
- 2) Condensación aldólica entre dos aldehídos.
- 3) Formación del compuesto α,β insaturado por deshidratación del aldol.
- 4) Hidrogenación para producir el alcohol.[2]
La reacción de Cannizzaro es una reacción secundaria cuando dos moléculas de aldehído reaccionan para formar el alcohol correspondiente y su ácido carboxílico. Otra reacción secundaria es la reacción de Tishchenko.
Aplicaciones
[editar]Nuevos sistemas catalíticos han sido activamente investigados, sobre todo para reducir la temperatura del proceso. En un estudio publicado, el 1-pentanol se hace reaccionar con un catalizador de deshidrogenación de iridio (Cp representa el ligando pentametilciclopentadieno), ter-butóxido de potasio como base y p-xileno como solvente.[3]
Una pequeña cantidad de 1,7-octadieno es necesario como aceptor de protones.
Referencias
[editar]- ↑ Marcel Guerbet (1909). «Condensation de l'alcool isopropylique avec son dérivé sodé; formation du méthylisobutylcarbinol et du diméthyl-2.4-heptanol-6». Comptes rendus de l'Académie des sciences 149: 129-132.
- ↑ S. Veibel and J. I. Nielsen (1967). «On the mechanism of the Guerbet reaction». Tetrahedron 23 (4): 1723-1733. doi:10.1016/S0040-4020(01)82571-0.
- ↑ Toyomi Matsu-ura, Satoshi Sakaguchi, Yasushi Obora, and Yasutaka Ishii (2006). «Guerbet Reaction of Primary Alcohols Leading to -Alkylated Dimer Alcohols Catalyzed by Iridium Complexes». Journal of Organic Chemistry 71 (21): 8306-8308. PMID 17025333. doi:10.1021/jo061400t.
Enlaces externos
[editar]- A Review of Guerbet Chemistry Anthony J. O’Lenick, Jr. http://www.zenitech.com Archivado el 9 de febrero de 2011 en Wayback Machine. Link
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Datos: Q167730
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