Reacción de Guerbet

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La Reacción de Guerbet es una reacción orgánica que consiste en convertir alcoholes alifáticos primarios en su alcohol dímero β-alquilado con una pérdida de un equivalente de agua. Esta reacción requiere requiere hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos y catalizadores de hidrogenación (por ejemplo, níquel Raney), temperaturas altas (220 ° C) y presión. Fue descrita por Marcel Guerbet (1861-1938).[1]

Guerbet Reaction

La publicación original de 1899 se refería a la conversión de n-butanol y 2-etil-1-hexanol. Los alcoholes derivados de esta reacción se denominan alcoholes de Guerbet. El uso de esta reacción en alcoholes alifáticos de cadena larga da como producto a moléculas tensoactivas.

Mecanismo de reacción[editar]

El mecanismo de la reacción de Guerbet es una secuencia de tres pasos.

1) El alcohol se oxida a aldehído.
2) Condensación aldólica entre dos aldehídos, con formación del compuesto α,β insaturado.
3) Reducción e hidrogenación para producir el alcohol.[2]
Guerbet Reaction Mechanism

La reacción de Cannizzaro es una reacción de la competencia cuando dos moléculas de aldehído reaccionan para formar el alcohol correspondiente y su ácido carboxílico. Otra reacción secundaria es la reacción de Tishchenko.

Aplicaciones[editar]

Nuevos sistemas catalíticos han sido activamente investigados, sobre todo para reducir la temperatura del proceso. En un estudio publicado, el 1-pentanol se hace reaccionar con un catalizador de deshidrogenación de iridio (Cp representa el ligando pentametilciclopentadieno), ter-butóxido de potasio como base y p-xileno como solvente.[3]

Una pequeña cantidad de 1,7-octadieno es necesario como aceptor de protones.

Guerbet Reaction Scope

Véase también[editar]

Referencias[editar]

  1. Marcel Guerbet (1909). «Condensation de l'alcool isopropylique avec son dérivé sodé; formation du méthylisobutylcarbinol et du diméthyl-2.4-heptanol-6». Comptes rendus de l'Académie des sciences 149:  pp. 129–132. http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k3103r/f129.table. 
  2. S. Veibel and J. I. Nielsen (1967). «On the mechanism of the Guerbet reaction». Tetrahedron 23 (4):  pp. 1723–1733. doi:10.1016/S0040-4020(01)82571-0. 
  3. Toyomi Matsu-ura, Satoshi Sakaguchi, Yasushi Obora, and Yasutaka Ishii (2006). «Guerbet Reaction of Primary Alcohols Leading to -Alkylated Dimer Alcohols Catalyzed by Iridium Complexes». Journal of Organic Chemistry 71 (21):  pp. 8306–8308. doi:10.1021/jo061400t. PMID 17025333. 

Enlaces externos[editar]