Fosfito de trifenilo

Fosfito de trifenilo
Nombre IUPAC
	Fosfito de trifenilo
General
Otros nombres	Trifenil fosfito; Trifenoxifosfina.
Fórmula semidesarrollada	P(OC6H5)3
Fórmula molecular	C18H15O3P
Identificadores
Número CAS	101-02-0
ChEMBL	CHEMBL1875503
ChemSpider	7259
PubChem	7540
UNII	9P45GRD24X
	InChI InChI=InChI=1S/C18H15O3P/c1-4-10-16(11-5-1)19-22(20-17-12-6-2-7-13-17)21-18-14-8-3-9-15-18/h1-15H; Key: HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	incoloro
Densidad	1184 kg/m³; 1,184 g/cm³
Masa molar	310 284 g/mol
Punto de fusión	22 °C (295 K)
Punto de ebullición	360 °C (633 K)
Peligrosidad
SGA
	Valores en el SI y en condiciones estándar; (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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El fosfito de trifenilo es un compuesto organofosforado con la fórmula P(OC₆H₅)₃, a menudo abreviado como P(OPh)₃. Es un líquido incoloro con un olor muy picante. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica. La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos fenóxido.

Síntesis y reactividad[editar]

El fosfito de trifenilo se prepara a partir de tricloruro de fósforo en presencia de una base, típicamente una amina terciaria:

{\rm {3\ C_{6}H_{5}OH+PCl_{3}+R_{3}N\rightarrow P(OC_{6}H_{5})_{3}+3\ R_{3}NH^{+}Cl^{-}}}

En ausencia de una base, produce difenilfosfito.

La trimetilfosfina se prepara a partir de trifenilfosfito:^[3]

{\rm {3\ CH_{3}MgBr+P(OC_{6}H_{5})_{3}\rightarrow P(CH_{3})_{3}+3\ MgBrOC_{6}H_{5}}}

El trifenilfosfito es un ejemplo notable de poliamorfismo en compuestos orgánicos, es decir, existe en dos formas amorfas diferentes a temperaturas de aproximadamente 200 K.^[4] No hace mucho, se obtuvo una nueva modificación polimórfica del fosfito de trifenilo mediante cristalización en líquidos iónicos.^[5]

Complejos de coordinación representativos[editar]

El trifenilfosfito forma complejos de valencia cero del tipo M[P(OC₆H₅)₃]₄ para M = Ni, Pd, Pt. El complejo de níquel incoloro (punto de fusión 147 °C) puede prepararse a partir del complejo de níquel(0) con 1,5-ciclooctadieno:^[6]

{\rm {Ni(COD)_{2}+4\ P(OC_{6}H_{5})_{3}\rightarrow Ni[P(OC_{6}H_{5})_{3}]_{4}+2\ COD}}

También forma una variedad de complejos de Fe(0) y Fe(II), como el dihidruro H₂Fe[P(OC₆H₅)₃]₄.^[7]

Referencias[editar]

↑ Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. p. 931. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-FP001.
↑ Número CAS
↑ Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3
↑ Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel (1996). «Supercooled Liquids and Polyamorphism†». The Journal of Physical Chemistry 100: 1-4. doi:10.1021/jp9530820.
↑ D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. ”Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite“, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a
↑ Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0,
↑ Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. (1972). «Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes». Journal of the American Chemical Society 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.

Datos: Q222290
Multimedia: Triphenyl phosphite / Q222290

[iupac2013-1] Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. p. 931. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-FP001.

[2] Número CAS

[3] Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3

[4] Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel (1996). «Supercooled Liquids and Polyamorphism†». The Journal of Physical Chemistry 100: 1-4. doi:10.1021/jp9530820.

[5] D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. ”Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite“, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a

[6] Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0,

[7] Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. (1972). «Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes». Journal of the American Chemical Society 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.

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