Bis(benceno)cromo

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Bis(benceno)cromo
Bis(benzene)chromium-2D-skeletal.png
Bis(benzene)chromium-from-xtal-2006-3D-balls-A.png
Nombre (IUPAC) sistemático
bis(η6-benceno)cromo (0)
General
Fórmula semidesarrollada (C6H6)2Cr
Fórmula molecular C12H12Cr
Identificadores
Número CAS 1271-54-1[1]
Propiedades físicas
Apariencia Cristales marrón oscuros
Masa molar 208,22 g/mol
Punto de fusión 284-285 °C (272 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua insoluble
Momento dipolar 0 D
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El bis(benceno)cromo es un compuesto organometálico de cromo de fórmula (C6H6)2Cr. Este sólido volátil, marrón oscuro, se clasifica dentro de los denominados compuestos sándwich. Además, a diferencia del cromoceno, el bis(benceno)cromo (0) si que cumple la regla de los 18 electrones.

Síntesis[editar]

La sustancia es sensible al aire y su síntesis requiere técnicas de atmósfera inerte o simplemente trabajar en ausencia de aire. Fue preparado en primer lugar por Hafner y Fischer por la reacción del CrCl3, con aluminio, y benceno, en presencia de AlCl3. Este llamado método de Friedel-Crafts reductor fue iniciado por Ernst Otto Fischer y sus alumnos.[2] [3] El producto de la reacción es de color amarillo, y corresponde al [Cr(C6H6)2]+, que luego se reduce al complejo neutro de bis(benceno)cromo (0). Las ecuaciones idealizadas para la síntesis son:

\mathrm{CrCl_3 + \frac{2}{3}\ Al + \ AlCl_3 + 2\ C_6H_6 \longrightarrow }\mathrm{[Cr(C_6H_6)_2]AlCl_4 + \frac{2}{3}\ AlCl_3}
\mathrm{[Cr(C_6H_6)_2]AlCl_4 + \frac{1}{2}\ Na_2S_2O_4 \longrightarrow }\mathrm{[Cr(C_6H_6)_2] + NaAlCl_4 + SO_2}

En resumen, la reacción se esquematiza en la siguiente figura:

CrCl3 dibenzenechromium.png

Compuestos estrechamente relacionados con el [Cr(C6H6)2]+ habían sido preparados muchos años antes del trabajo de Fischer por Franz Hein, por la reacción de bromuro de fenilmagnesio y CrCl3.[4] La reacción de Hein ofrece complejos sándwich catiónicos que contienen bi-y terfenilo, que desconcertó a los químicos hasta el avance de Fischer y Hafner,[5] y, por tanto Hein había descubierto sin saberlo, complejos sándwich medio siglo por delante del descubrimiento del ferroceno. Fischer y Seus pronto prepararon el [Cr(C6H5-C6H5)2]+ de Hein. [6] [7] Para ilustrar la rapidez de esta investigación, la misma edición de Chemische Berichte también describe el complejo pero con Mo (0) en vez de Cr (0).[8]

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. King, R. B. Organometallic Syntheses. Volume 1 Transition-Metal Compounds; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8
  3. Elschenbroich, C.; Salzer, A. "Organometallics : A Concise Introduction" (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  4. Seyferth, D. (2002). «Bis(benzene)chromium. 1. Franz Hein at the University of Leipzig and Harold Zeiss and Minoru Tsutsui at Yale». Organometallics 21 (8):  pp. 1520–1530. doi:10.1021/om0201056. 
  5. Seyferth, D. (2002). «Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others». Organometallics 21 (14):  pp. 2800–2820. doi:10.1021/om020362a. 
  6. Fischer, E. O; Seus, D. (1956). «Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI». Chemische Berichte 89 (8):  pp. 1809–1815. doi:10.1002/cber.19560890803. 
  7. Hein, F. (1956). «Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von E. O. Fischer und D. Seus». Chemische Berichte 89 (8):  pp. 1816–1821. doi:10.1002/cber.19560890804. 
  8. Fischer, E. O.; Stahl, H.-O. (1956). «Di-benzol-molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V». Chemische Berichte 89 (8):  pp. 1805–1808. doi:10.1002/cber.19560890802.