Reacción de Atherton-Todd
La reacción de Atherton-Todd es una reacción conocida en química orgánica, que se remonta a los químicos británicos F. R. Atherton, H. T. Openshaw y A. R. Todd. Estos describieron la reacción por primera vez en 1945 como un método para convertir fosfitos de dialquilo en clorofosfatos de dialquilo.[1] Sin embargo, estos clorofosfatos de dialquilo formados, a menudo son demasiado reactivos para aislarse. Por esta razón, la síntesis de fosfatos o amidofosfato puede seguir la reacción de Atherton-Todd en presencia de alcoholes o aminas. La siguiente ecuación ofrece una visión general sobre la reacción de Atherton-Todd usando el reactivo dimetilfosfito como ejemplo:
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La reacción tiene lugar después de la adición de tetracloruro de carbono y una base. Esta base suele ser una amina primaria, secundaria o terciaria. En lugar de grupos metilo, pueden estar presentes otros grupos alquilo o arilo.
Mecanismo[editar]
Aquí se presenta un posible mecanismo de reacción para la reacción de Atherton-Todd para el ejemplo del dimetilfosfito, al igual que en la reacción general:[2]
Primero, se usa una amina terciaria para escindir un grupo metilo del fosfito de dimetilo. El intermedio 1 resulta de esta etapa de reacción.
Posteriormente, el intermedio 1 desprotona el compuesto de partida (el dimetilfosfito), de modo que se forman los intermedios 2a y 2b. El intermedio 1 se regenera a partir del intermedio 2a.
Finalmente, el intermedio 2b se clora con tetracloruro de carbono y se forma el dimetilclorofosfato (3).
Posibles reacciones posteriores[editar]
Después de la síntesis del dimetilclorofosfato, es posible una reacción adicional (por ejemplo, con una amina primaria como la anilina) mediante la siguiente reacción:[3]
Véase también[editar]
La reacción de Atherton-Todd está relacionada con la reacción de Appel. En él, el tetracloruro de carbono también se usa para la cloración.[2]
Referencias[editar]
- ↑ F. R. Atherton, H. T. Openshaw, A. R. Todd (1945), «174. Studies on phosphorylation. Part II. The reaction of dialkyl phosphites with polyhalogen compounds in presence of bases. A new method for the phosphorylation of amines», Journal of the Chemical Society (Resumed) (en alemán): 660-663, doi:10.1039/jr9450000660.
- ↑ a b Zerong Wang (2009), Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1 (en alemán), Hoboken (N.J.): John Wiley, pp. 114-118, ISBN 978-0-470-28662-3.
- ↑ Stéphanie S. Le Corre, Mathieu Berchel, Hélène Couthon-Gourvès, Jean-Pierre Haelters, Paul-Alain Jaffrès (2014), «Atherton–Todd reaction: mechanism, scope and applications», Beilstein Journal of Organic Chemistry (en alemán) 10 (1): 1166-1196, PMC 4077366, doi:10.3762/bjoc.10.117.
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Datos: Q39198923
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