Reacción de Angeli-Rimini

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La reacción de Angeli-Rimini es una reacción orgánica entre un aldehído y la sulfonamida N-hidroxibencensulfonamida, en presencia de una base, formando un ácido hidroxámico.

La reacción de Angeli-Rimini

El otro producto de la reacción es un ácido sulfínico. La reacción fue descubierta por los químicos italianos Angelo Angeli y Enrico Rimini, y fue publicada en 1896[1][2]

Prueba química[editar]

La reacción es utilizada en una prueba química para la detección de aldehídos, en combinación con cloruro de hierro(III). En este ensayo, se disuelven unas pocas gotas del espécimen que contiene aldehído en etanol, luego se agrega la sulfonamida junto con algo de solución de hidróxido de sodio, y la solución es acidificada al rojo Congo. Al agregar una gota de solución de cloruro de hierro(III), la solución se coloreará de rojo intenso si hay un aldehído presente. La sulfonamida puede ser preparada por reacción de hidroxilamina y cloruro de bencensulfonilo en etanol con potasio metálico.[3]

Quelación con hierro

Mecanismos de reacción[editar]

El mecanismo de reacción para esta reacción no está claro, y existen varias trayectorias potenciales.[4]​ La N-hidroxibencensulfonamida 1 o su forma deprotonada 2 es un nucleófilo en reacción con el aldehído 3 formando el intermediario 4. Después de un intercambio de hidrones intramolecular a 5, se separa un anión de ácido sulfínico, y resulta el ácido hidroxámico 8 a través de la nitrona 6 y el intermediario 7. Alternativamente, un intermediario aziridina 9 forma directamente el producto final.

Mecanismo de la reacción de Angeli-Rimini

Perspectiva[editar]

La reacción de Angeli-Rimini ha sido aplicada recientemente en síntesis en fase sólida con la sulfonamida unida covalentemente a un soporte sólido de poliestireno.[5]

Referencias[editar]

  1. Angelo Angeli Gazz. Chim. Ital. 1896, 26, 17.
  2. Rimini, E. Gazz. Chim. Ital. 1901, 31, 84.
  3. Gattermann, Ludwig, The Practical Methods of Organic Chemistry, 1937 Link (4.5 MB)
  4. Reaction of aldehydes with N-hydroxybenzenesulfonamide. Acetal formation catalyzed by nucleophilesAlfred Hassner, E. Wiederkehr, and A. J. Kascheres J. Org. Chem.; 1970; 35(6) pp 1962 - 1964; (doi 10.1021/jo00831a052)
  5. Angeli-Rimini's Reaction on Solid Support: A New Approach to Hydroxamic Acids Andrea Porcheddu and Giampaolo Giacomelli J. Org. Chem.; 2006; 71(18) pp 7057 - 7059; (Note) (doi 10.1021/jo061018g)