Isomería de enlace

La isomería de enlace es la existencia de compuestos de coordinación que tienen la misma composición, difiriendo en la conectividad del metal a un ligando.

Historia

El primer ejemplo reportado de isomería de enlace tiene la fórmula [Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂. El complejo catiónico de cobalto existe en dos isómeros de enlace separables.. En el isómero color amarillo, el ligante nitro está unido a través del nitrógeno. En el isómero de enlace rojo, el nitrito está unido a través de un átomo de oxígeno. El isómero enlazado por el oxígeno suele ser escrito como [Co(NH₃)₅(ONO)]²⁺. Aunque la existencia de los isómeros se conocía desde finales del siglo XVIII, solo en 1907 se explicó la diferencia estructural.^[1] Se mostró posteriormente que el isómero rojo se convertía en el isómero amarillo por irradiación UV. En este ejemplo particular, la formación del isómero nitro (Co-NO₂) a partir del isómero nitrito (Co-ONO) tiene lugar a través del reordenamiento de la estructura molecular. En consecuencia, no se rompen enlaces durante la isomerización.

Estructuras de los dos isómeros de enlace del [Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺.

Ligandos típicos que dan origen a isómeros de enlace son:

tiocianato, SCN^-
selenocianato, SeCN^-
nitrito, NO₂^-
sulfito, SO₃^2-

Ejemplos de isómeros de unión son el [(NH₃)₅Co-SCN]²⁺ de color violeta, y el [(NH₃)₅Co-NCS]²⁺ de color naranja. La isomerización del isómero unido por S al isómero unido por N ocurre intramolecularmente.^[2] En el complejo diclorotetraquis(dimetilsulfóxido)rutenio(II), la isomería de enlace de los ligantes dimetilsulfóxido puede observarse en el espectro RMN debido al efecto del enlace S versus O en los grupos metilos del DMSO.

Referencias

↑ Werner, A. “Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure” Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1907, volume 40, 765-788. DOI: 10.1002/cber.190704001117
↑ Buckingham, D. A.; Creaser, I. I.; Sargeson, A. M. "Mechanism of Base Hydrolysis for Co^III(NH₃)₅X²⁺ Ions. Hydrolysis and Rearrangement for the Sulfur-Bonded Co(NH₃)₅SCN²⁺ Ion" Inorganic Chemistry (1970), volume 9, pages 655-61.

Datos: Q1960074
Multimedia: Linkage isomerism / Q1960074

[1] Werner, A. “Über strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure” Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1907, volume 40, 765-788. DOI: 10.1002/cber.190704001117

[2] Buckingham, D. A.; Creaser, I. I.; Sargeson, A. M. "Mechanism of Base Hydrolysis for Co^III(NH₃)₅X²⁺ Ions. Hydrolysis and Rearrangement for the Sulfur-Bonded Co(NH₃)₅SCN²⁺ Ion" Inorganic Chemistry (1970), volume 9, pages 655-61.

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