Esterificación de Yamaguchi

La esterificación de Yamaguchi es la reacción química de un ácido carboxílico alifático y cloruro de 2,4,6-triclorobenzoilo (TCBC, reactivo de Yamaguchi) para formar un anhídrido mixto que, al reaccionar con un alcohol en presencia de una cantidad estequiométrica de 4-dimetilaminopiridina (DMAP), produce el éster deseado. Fue informado por primera vez por Masaru Yamaguchi et al. en 1979.^[1]^[2]

Es especialmente útil en la síntesis de macrolactonas y ésteres altamente funcionalizados.

Mecanismo de reacción

El carboxilato alifático se adiciona al carbono carbonílico del reactivo de Yamaguchi, formando un anhídrido mixto, el cual es atacado regioselectivamente por el DMAP en el carbono menos impedido, produciendo el DMAP sustituido con el acilo.

Este agente altamente electrófilo es luego atacado por el alcohol para formar el éster del producto.

Se propone la formación del anhídrido simétrico alifático para explicar la regioselectividad observada en las reacciones de ácidos alifáticos, basados en el hecho que los carboxilatos son más nucleofílicos, y los anhídridos alifáticos son más electrofílicos con el DMAP y alcohol que su contrapartes.

Véase también

Referencias

↑ Inanaga, J.; Hirata, K.; Saeki, H.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "A Rapid Esterification by Means of Mixed Anhydride and Its Application to Large-ring Lactonization". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979, 52, 1989–1993. doi 10.1246/bcsj.52.1989
↑ Kawanami, Y.; Dainobu, Y.; Inanaga, J.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "Synthesis of Thiol Esters by Carboxylic Trichlorobenzoic Anhydrides". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981, 54, 943–944. doi 10.1246/bcsj.54.943

Enlaces externos

Yamaguchi Esterificación—organic-chemistry.org
Investigación del Yamaguchi Mecanismo de Esterificación. Síntesis de un Lux-S Enzima Inhibitor Utilizando un Método de Esterificación Mejorado. I. Dhimitruka, J. SantaLucia, Org. Lett., 2006, 8, 47@–50. Artículo

Datos: Q844453
Multimedia: Yamaguchi esterification / Q844453

[1] Inanaga, J.; Hirata, K.; Saeki, H.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "A Rapid Esterification by Means of Mixed Anhydride and Its Application to Large-ring Lactonization". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979, 52, 1989–1993. doi 10.1246/bcsj.52.1989

[2] Kawanami, Y.; Dainobu, Y.; Inanaga, J.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "Synthesis of Thiol Esters by Carboxylic Trichlorobenzoic Anhydrides". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981, 54, 943–944. doi 10.1246/bcsj.54.943

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