Hiponitrito
Un hiponitrito se refiere a los compuestos iónicos que contienen el ion hiponitrito, N2O22−, ([ON=NO]2−) o a los hiponitritos orgánicos (RON=NOR), por ejemplo el di-tert hiponitrito butilo.
Iones hiponitrito
Hay formas cis y trans del ion hiponitrito.[1] La forma trans se encuentra generalmente en sales hiponitrito como el hiponitrito de sodio, Na2N2O2 e hiponitrito de plata, Ag2N2O2. El isómero trans es convencionalmente preparado por reducción del nitrito con amalgama de sodio.[2][3] El hiponitrito de sodio puede ser preparado a partir de sodio y óxido nítrico por un método descrito anteriormente por un método modificado piridina, de la amalgama de sodio y nitrito de sodio,[cita requerida] a partir de nitritos alquilo e hidroxilamina[4] o por electrólisis del nitrito de sodio.[5]
El isómero cis de la sal sódica, NaN2O2, puede prepararse haciendo pasar el óxido nitroso, NO en una solución metálica de sodio en amoníaco líquido a -50 °C.[1] La sal cis es más reactiva que la sal trans. El ion hiponitrito trans es una sal de las correspondientes trans-ácido hiponitroso H2N2O2 ( HON=NOH ), el ácido cis no se conoce.[1]
Los iones hiponitrito pueden actuar como ligando bidentado puente o en cualquier modo de quelantes. Hay un grupo puente cis-hiponitrito en las formas dinucleares rojas de cloruro de nitrosil pentamina de cobalto (III), [Co(NH3)5NO]Cl2.[6]
El hiponitrito puede actuar como un agente reductor, por ejemplo, la reducción del yodo, I2,:[6]
- N2O22− + 3I2 + 3H2O = [NO3]− + [NO2]− + 6HI
El líquido de N2O4 oxida hiponitritos para dar Na2N2O3, peroxohiponitrito de sodio (que contiene anión hiponitrito [ON=NOO]2−).[1]
Ácido hiponitroso
El ácido hiponitroso de forma Trans forma cristales blancos que tienen la capacidad de explosión cuando se secan. Es un ácido débil en solución acuosa y se descompone en N2O y agua con una vida media de 16 días a 25 °C a un pH de 1-3.[1] En esta reacción no es reversible, el N2O no debería ser considerado como el anhídrido de H2N2O2.[1] El ácido hiponitroso forma sales, los "hiponitritos" que contienen el anión [HON=NO]−, así como los que contienen el anión hiponitrito [ON=NO]2−.[1]
Otros oxoaniones de nitrógeno
Otros oxoaniónes del nitrógeno incluyen:
- nitruro, N−
- nitrato, NO3−
- nitrito, NO2−
- peroxonitrito, (peroxinitrito), OONO−
- peroxonitrato, HNO4−
- trioxodinitrato, (hiponitrato), [ON=NO2]2−
- nitroxilato, [O2N−NO2]4−
- ortonitrato [NO4]3−
Hiponitritos alquilo
El hiponitrito de plata reacciona con halogenuros alquilo, RX, para formar hiponitritos orgánicos, (RON=NOR), por ejemplo, hiponitritos trans t-butyl.[7] Uno de sus usos es como una fuente de radicales alcoxilo.[8]
Referencias
- ↑ a b c d e f g Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química Inorgánica, Elsevier ISBN 0-12-352651-5
- ↑ Addison, C. C.; Gamlen G. A.; Thompson, R. (1952). «70. La violeta-el espectro de absorción ultra de hiponitrito sodio y α-oxihiponitrito de sodio: el análisis de mezclas con nitrito de sodio y nitrato" : the analysis of mixtures with sodium nitrite and nitrate». J. Chem. Soc.: 338. doi:10.1039/jr9520000338.
- ↑ Neumann, R. C., Jr. Bussey, R. J. (1970). «"Estudios de alta presión. Activación V. volúmenes de combinación y la difusión de la geminada butoxi radicales-ter"». J. Am. Chem. Soc. 92: 2440. doi:10.1021/ja00711a039.
- ↑ Scott, A. W. (1927). J. Am. Chem. Soc. 49: 986-7. doi:10.1021/ja01403a502.
- ↑ Polydoropoulos, C. N. Chem. Ind. (London) 1963, 1686 and references therein.
- ↑ a b Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2ª edición). Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0080379419.
- ↑
- ↑ Craig A. Ogle, Steven W. Martin, Michael P. Dziobak, Marek W. Urban, G. David Mendenhall (1983). «"Las tasas de descomposición, síntesis y propiedades espectrales de una serie de hyponitrites alquilo".». J. Org. Chem. 48 (21): 3728-3733. doi:10.1021/jo00169a023.
Enlaces externos
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