Clorocromato de piridinio

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Clorocromato de piridinio
[[Archivo:Pyridinium chlorochromate.PNG
Pyridinium-3D-balls.pngChlorochromate-3D-balls.png|220px]]
Nombre (IUPAC) sistemático
Clorocromato de piridino
General
Otros nombres PCC
Fórmula semidesarrollada C5H5NHClCrO3
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Identificadores
Número CAS 26299-14-9[1]
ChemSpider 10608386
PubChem 10608386
Propiedades físicas
Apariencia polvo naranja cristalino
Masa molar 215.56 g/mol g/mol
Punto de fusión 478 K (205 °C)
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El clorocromato de piridinio, también denominado PCC, es un reactivo rojizo sólido utilizado para oxidar los alcoholes primarios en aldehídos y los alcoholes secundarios en cetonas. El clorocromato de piridinio no oxida plenamente alcoholes primarios al ácido carboxílico, como ocurre con el reactivo de Jones. Su principal desventaja es su toxicidad. Fue desarrollado por Elias James Corey y Suggs William en 1975.[2]

Preparación[editar]

La préparación original de Corey consiste en adicionar un equivalente de piridina a una solución de un equivalente de trióxido de cromo y de ácido clorhídrico concentrado.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Agarwal et al. propusieron una síntesis alternativa que evita la producción de cloruro de cromil (CrO2Cl2), una sustancia muy peligrosa. El trióxido de cromo se trata con cloruro de piridinio:

[C5H5NH+]Cl- + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]

Propiedades y usos[editar]

El PCC se utiliza principalmente como oxidante. En particular, ha demostrado ser altamente eficaz para la oxidación de alcoholes primarios y secundarios a aldehídos y cetonas, respectivamente. Rara vez se lleva a sobreoxidación y por lo tanto no produce los ácidos carboxílicos.

Una oxidación típica de PCC implica la adición de alcohol a una suspensión de PCC en diclorometano.[3] [4] [5] Una reacción de la muestra sería:

2 C5H5NHCrO3Cl + 3 R2CHOH → 2 C5H5NHCl + 2 "CrO1.5" + 3 R2C=O + 3 H2O

En la práctica, los subproductos de cromo se depositan con la piridina como un resíduo de alquitrán negro pegajoso, lo que puede complicar su manipulación. La adición de un material inerte absorbente permite recoger los resíduos y facilita su eliminación.

Otra reacción oxidativa notable de PCC es su conversión eficiente de los alcoholes o aldehídos insaturados a ciclohexenonas. Esta reacción en particular se conoce como ciclación catiónico oxidativo.

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. Corey, E.J.; Suggs, W. (1975). «Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds» (en inglés). Tetrahedron Lett. 16. doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X. 
  3. Paquette, L. A.; Earle, M. J.; Smith, G. F. (1998). "(4R)-(+)-tert-Butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 132. 
  4. Tu, Y.; Frohn, M.; Wang, Z.-X.; Shi, Y. (2003). "Synthesis of 1,2:4,5-Di-‘’O’’-Isopropylidene-D-erythro-2,3-hexodiulo-2,6-pyranose. A highly Enantioselective Ketone Catalyst for Epoxidation". Org. Synth. 80: 1. 
  5. White, J. D.; Grether, U. M.; Lee, C.-S. (2005). "(R)-(+)-3,4-Dimethylcyclohex-2-en-1-one". Org. Synth. 82: 108.