Transposición de Baker-Venkataraman

La transposición de Baker–Venkataraman es una reacción orgánica en donde se hacen reaccionar 2-acetoxiacetofenonas con una base para formar 1,3-dicetonas.^[1]^[2]

Esta transposición procede via formación de enolato seguida de transferencia de un grupo acilo. Es nombrada por los químicos Wilson Baker y Krishnaswamy Venkataraman.

La transposición de Baker–Venkataraman es usada a menudo para sintetizar cromonas y flavonas.^[3]^[4]^[5]^[6]^[7]^[8]^[9]^[10]

Mecanismo

La base ataca el átomo de hidrógeno de la posición α de la fenona, formando un enolato. Este compuesto ataca al carbono del éster fenólico para formar una cromona como intermediario, la cual se escinde por un mecanismo de sustitución nucleófila acílica.

Referencias

↑ Baker, W. (1933). «Molecular rearrangement of some o-acyloxyacetophenones and the mechanism of the production of 3-acylchromones». J. Chem. Soc.: 1381-1389. doi:10.1039/JR9330001381.
↑ Mahal, H. S.; Venkataraman, K. (1934). «Synthetical experiments in the chromone. group. XIV. Action of sodamide on 1-acyloxy-2-acetonaphthones». J. Chem. Soc.: 1767-1769. doi:10.1039/JR9340001767.
↑ T. S. Wheeler (1952). «Flavone». Organic Syntheses 32: 72. (also in the Collective Volume (1963) 4:478 (PDF)).
↑ Jain, P. K.; et al. (1982). «A Facile Baker-Venkataraman Synthesis of Flavones using Phase Transfer Catalysis». Synthesis 1982: 221-222. doi:10.1055/s-1982-29755.
↑ Kalinin, A. V.;Da Silva, A. J. M.;Lopes, C. C.;Lopes, R. S. C.;Snieckus, V. (9 de julio de 1998). «Directed ortho metalation - cross coupling links. Carbamoyl rendition of the baker-venkataraman rearrangement. Regiospecific route to substituted 4-hydroxycoumarins». Tetrahedron Lett. 39 (28): 4995-4998. doi:10.1016/S0040-4039(98)00977-0.
↑ Kraus, G. A.; Fulton, B. S. Wood, S.H.J.Org.Chem. 1984, 49, 3212
↑ Reddy, B.P.; Krupadanam, G.L.D.J. Heterocycl. Chem 1996, 33, 1561
↑ Kalinin, A.V.; Sneckus, V. Tetrahedron Lett. 1998, 39 4999
↑ Thasana, N.; Ruchirawat, S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4515
↑ Santo, C.M.M.;Sliva, A.M.S. Cavaleiro, J. A.S. Eur.J. Org. Chem. 2003, 4575

Véase también

Enlaces externos

https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/baker-venkataraman-rearrangement.shtm

Datos: Q804325
Multimedia: Baker-Venkataraman rearrangement / Q804325

[baker1933-1] Baker, W. (1933). «Molecular rearrangement of some o-acyloxyacetophenones and the mechanism of the production of 3-acylchromones». J. Chem. Soc.: 1381-1389. doi:10.1039/JR9330001381.

[venk1934-2] Mahal, H. S.; Venkataraman, K. (1934). «Synthetical experiments in the chromone. group. XIV. Action of sodamide on 1-acyloxy-2-acetonaphthones». J. Chem. Soc.: 1767-1769. doi:10.1039/JR9340001767.

[os1952-3] T. S. Wheeler (1952). «Flavone». Organic Syntheses 32: 72. (also in the Collective Volume (1963) 4:478 (PDF)).

[4] Jain, P. K.; et al. (1982). «A Facile Baker-Venkataraman Synthesis of Flavones using Phase Transfer Catalysis». Synthesis 1982: 221-222. doi:10.1055/s-1982-29755.

[5] Kalinin, A. V.;Da Silva, A. J. M.;Lopes, C. C.;Lopes, R. S. C.;Snieckus, V. (9 de julio de 1998). «Directed ortho metalation - cross coupling links. Carbamoyl rendition of the baker-venkataraman rearrangement. Regiospecific route to substituted 4-hydroxycoumarins». Tetrahedron Lett. 39 (28): 4995-4998. doi:10.1016/S0040-4039(98)00977-0.

[6] Kraus, G. A.; Fulton, B. S. Wood, S.H.J.Org.Chem. 1984, 49, 3212

[7] Reddy, B.P.; Krupadanam, G.L.D.J. Heterocycl. Chem 1996, 33, 1561

[8] Kalinin, A.V.; Sneckus, V. Tetrahedron Lett. 1998, 39 4999

[9] Thasana, N.; Ruchirawat, S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4515

[10] Santo, C.M.M.;Sliva, A.M.S. Cavaleiro, J. A.S. Eur.J. Org. Chem. 2003, 4575

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