Transposición de Amadori
La transposición de Amadori es una reacción orgánica que consiste en la isomerización en medio ácido (transposición) de un N-glícósido de una aldosa a su correspondiente 1-amino-1-desoxicetosa.[1],[2],[3] El nombre de esta reacción honra al químico italiano Mario Amadori, quien la investigó.[1] Ésta es una reacción representativa en la química de carbohidratos.
Mecanismo
[editar]Se ha demostrado que el mecanismo comienza a partir de la aldosa en su forma hemiacetálica (1) se abre a su forma lineal (2). En presencia de amoniaco se forma el hemiaminal lineal (1,1-amino-alcohol) 3, el cual es inestable y se deshidrata, obteniéndose el amino azúcar correspondiente. (Se puede formar la imino azúcar lineal (5) y la forma heterocíclica (4))[4]
![The Amadori Rearrangement](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/13/AmadoriRearrangement1.png/500px-AmadoriRearrangement1.png)
Por tratamiento de la glucosamina con piridina y anhídrido acético, el grupo imino tautomeriza a la forma de enamina y el intermedio enólico vecinal tautomeriza a su vez a la forma ceto.
La reacción está asociada con la reacción de Maillard ya en dicha que reaccionan azúcares con aminoácidos.
Producto Amadori
[editar]Un producto Amadori es un intermediario en la formación de un producto final de glicación avanzada (AGE)
La formación de estos compuestos involucra los siguientes pasos:
- Formación de bases de Schiff: Por ejemplo, el grupo aldehído de la molécula de glucosa se combina con el grupo amino de una molécula de lisina (en una proteína)para formar una base de Schiff base.
- Formación de un producto Amadori: Se denomina así al producto de la transposición de la base de Schiff, en donde el átomo de hidrógeno del grupo hidroxilo adyacente al doble enlace carbono-nitrógeno de la imina se desplaza hacia el nitrógeno, formando una cetona.
- Formación of un producto final de glicación avanzada (AGE): El producto de Amadori se oxida, por lo general por la catálisis de un metal de transición.
Los primeros dos pasos son reversibles y el último, irreversible.
Enlaces externos
[editar]- Play by play Amadori rearrangement and more
- Involvement of Advanced Glycation End-products (AGEs) in Alzheimer’s Disease
Referencias
[editar]- ↑ a b W. Amadori, Atti. reale accad. nazl. Lincei, [6] 2, 337 (1925); [6] 9, 68, 226 (1929); [6] 13, 72 (1931)
- ↑ Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako ISBN 0-12-429785-4
- ↑ Hodge, J.E. (1955) The Amadori rearrangement. Adv. Carbohydrate Chem., 10, 169-205.
- ↑ Mutarotation, Hydrolysis, and Rearrangement Reactions of Glycosylamines HORACE S. ISBELL and HARRIET L. FRUSH J. Org. Chem. 1958, 23(9), 1309 - 1319. (doi 10.1021/jo01103a019)