Reacción de Nierenstein
La reacción de Nierenstein es una reacción orgánica que consiste en la conversión de un cloruro de acilo en una clorocetona utilizando diazometano.[1][2] La reacción de Nierenstein es una inserción en la que el metileno del diazometano es insertado al carbonilo del cloruro de ácido.
Mecanismo de reacción
[editar]Es similar al mecanismo de la Reacción de Arndt-Eistert, ya que procede con una diazocetona como intermediario (5). La pérdida de nitrógeno da la halocetona deseada (2).
La síntesis de la bencil clorometil cetona a partir de cloruro de fenilacetilo[3] requiere de hecho la adición de HCl gaseoso a la diazocetona intermedia para que ocurra.
Aplicaciones
[editar]La reacción original de 1924 de Nierenstein se muestra a continuación:[4]
La siguiente es una reacción que parte de bromuro de benzoilo con la formación de un dímero de dioxano:[5]
Referencias
[editar]- ↑ Clibbens, D.; Nierenstein, M. (1915). «The action of diazomethane on some aromatic acyl chlorides». J. Chem. Soc. 107: 1491. doi:10.1039/CT9150701491.
- ↑ Bachman, W. E.; Struve, W. S. (1942). Org. React. 1: 38. (Review)
- ↑ McPhee, W. D; Klingsberg, E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.119 (1955); Vol. 26, p.13 (1946). (Article)
- ↑ M. Nierenstein, D. G. Wang, and J. C. Warr (1924). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol». J. Am. Chem. Soc. 46 (11): 2551-2555. doi:10.1021/ja01676a028.
- ↑ H. H. Lewis, M. Nierenstein, and Enid M. Rich (1925). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. The Mechanism of the Reaction». J. Am. Chem. Soc. 47 (6): 1728-1732. doi:10.1021/ja01683a036.