Discusión:Carbonilo

ALDEHIDOS Y CETONAS

1. La presencia del grupo carbonilo confiere a estos compuestos una reactividad especial. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la ADICION NUCLEOFILICA. 2. Los aldehídos son más reactivos que las cetonas frente a la oxidación y la adición nucleofflica. 3. NOMENCLATURA. Aldehído: - principal: -al Cetona: - principal: -ona - secundario: formil - secundario: -oxo 4. El grupo carbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no pueden formar puentes de H y tienen Pf y Peb menores que los de los alcoholes, son más volátiles, y se separan por destilación. 5. Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, p. ej.) porque el H del H2O establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del carbonilo. 6. Los aldehídos se obtienen por oxidación de alcoholes 1º (Cu, 02) y por reducción de cloruros de ácido (H2/Pd/SO4Ba/Quinoleína) (Condiciones Rosemund). Las cetonas se obtienen por oxidación de alcoholes 2º (KMn04, Cr2O7K2..) 7. Se pueden también obtener cetonas por Acilación de Friedel-Crafts (sustitución electrofflica aromática). Es necesario que el anillo aromático no esté muy desactivado. 8. Al hacer reaccionar cloruros de ácido (R’-COCl) con compuestos organo- cádmicos (R-Cd-R) se obtienen cetonas (R'-CO-R). No se pueden emplear magnesianos (R-Mg-Cl) porque la reacción continúa hasta la obtención del alcohol. (Entra 2 veces es magnesiano)

9. La reacción característica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. La reacción es de orden 2: en el primer paso (determinante de la velocidad total de reacción) intervienen el aldehído o la cetona y el reactivo nucleofílico. El estado de transición se estabiliza por factores estéricos y electrónicos (inductivos). El aldehído es más reactivo que la cetona por el menor volumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante aumentando la carga negativa del O en el estado de transición. La adición nucleofílica se cataliza con ácidos; se protona el O del carbonilo y la carga positiva se transfiere al C facilitando así el ataque del nucleófilo. 10. Los aldehidos dan positivas las pruebas de TOLLENS (espejo de plata), FEHLING y BENEDICT (coloración roja). 11. Las metilcetonas dan positiva la prueba del IODOFORMO (precipitado amarillo) 12. La tautomería cetoenólica se da entre las formas ceto y enol. El equilibrio está desplazado hacia la forma ceto, y es posible gracias a la acidez del H en α del carbonilo. Ambas formas son isómeros estructurales. 13. En la adición de amoníaco y derivados es necesatria una catálisis ácida (pH: 3,5 a 4,5). Si hay demasiados protones, se protona el N básico del reactivo perdiendo su carácter nucleofílico. Si hay pocos no se protona el carbonilo del aldehido ó cetona y no hay reacción. 14. La reacción de Cannizzaro la dan únicamente los aldehidos sin H en α. Es una autooxidación-reducción (dismutación).