Reacción de Wurtz-Fittig

De Wikipedia, la enciclopedia libre

La reacción de Wurtz-Fittig es la reacción química entre haluros de arilo y haluros de alquilo con sodio metálico en presencia de éter seco para dar compuestos aromáticos sustituidos.[1]​ Charles Adolphe Wurtz informó lo que ahora se conoce como la reacción de Wurtz en 1855,[2]​[3]​ que implica la formación de un nuevo enlace carbono-carbono mediante el acoplamiento de dos haluros de alquilo.[4]​[5]​ El trabajo de Rudolph Fittig en la década de 1860 amplió el enfoque del acoplamiento de un haluro de alquilo con un haluro de arilo.[6]​[7]​ Esta modificación de la reacción de Wurtz se considera un proceso separado y lleva el nombre de ambos científicos.[1]​

The Wurtz–Fittig reaction

La reacción funciona mejor para formar productos asimétricos si los reactivos de haluro están separados de alguna manera en sus reactividades químicas relativas. Una forma de lograr esto es formar los reactivos con halógenos de diferentes periodos. Por lo general, el haluro de alquilo se vuelve más reactivo que el haluro de arilo, lo que aumenta la probabilidad de que el haluro de alquilo forme primero el enlace organosódico y, por lo tanto, actúe más eficazmente como nucleófilo hacia el haluro de arilo.[8]​ Normalmente, la reacción se utiliza para la alquilación de haluros de arilo; sin embargo, con el uso de ultrasonido, la reacción también puede ser útil para la producción de compuestos de bifenilo.[9]​

Mecanismo de reacción[editar]

Hay dos enfoques para describir el mecanismo de la reacción de Wurtz-Fittig.[10]​[11]​ El primero implica la formación mediada por sodio de radicales alquilo y arilo. Los radicales alquilo y arilo luego se combinan para formar un compuesto aromático sustituido.

Mecanismo radicalario para la reacción de Wurtz-Fittig

El segundo enfoque implica la formación de un compuesto organoalcalino intermedio seguido del ataque nucleofílico del haluro de alquilo.

Mecanismo organoalcalino de la reacción de Wurtz-Fittig

Reacciones secundarias[editar]

La fuerza impulsora del proceso es la formación del haluro de sodio que precipita fuera de la disolución, ya que tiene una entalpía reticular alta. Las reacciones secundarias son múltiples y reducen considerablemente el rendimiento de la reacción, por ejemplo:

Para que esta reacción parásita se produzca, se requiere de un hidrógeno β en el radical alquilo del haloalcano (1). El carbanión (2) tiene un carácter básico fuerte y puede arrancar un protón de otro haloalcano, que luego eliminará su átomo de halógeno. Esta reacción produce un alcano (3) y un alqueno (4).

Se trata simplemente de la reacción de Wurtz del haloalcano sobre sí mismo: acoplamiento del carbanión (1) con el haloalcano del que deriva (2), produciendo un alcano superior (3).

Alternativamente, el acoplamiento parásito puede darse entre dos haluros de arilo (1). El carbanión aromático (2) formado reacciona con otro haluro de arilo, produciendo un biarilo (3). Sin embargo, esta reacción es rara debido a la baja reactividad de los haluros de arilo.[12]​

Referencias[editar]

  1. ↑ a b Wang, Zerong (2010). «Wurtz–Fittig Reaction». Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents 686. pp. 3100-3104. ISBN 9780470638859. doi:10.1002/9780470638859.conrr686. 
  2. ↑ Wurtz, Adolphe (1855). «Sur une Nouvelle Classe de Radicaux Organiques» [On a New Class of Organic Radicals]. Annales de Chimie et de Physique (en francés) 44: 275–312. 
  3. ↑ Wurtz, A. (1855). «Ueber eine neue Klasse organischer Radicale» [About a new class of organic radicals]. Justus Liebigs Annalen der Chemie (en alemán) 96 (3): 364-375. doi:10.1002/jlac.18550960310. 
  4. ↑ Wang, Zerong (2010). «Wurtz Synthesis (Wurtz Reaction, Wurtz Reductive Coupling)». Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents 685. pp. 3094-3099. ISBN 9780470638859. doi:10.1002/9780470638859.conrr685. 
  5. ↑ Kantchev, Eric Asssen B.; Organ, Michael G. (2014). «48.1.2.4 Method 4: Reductive Coupling of Alkyl Halides». En Hiemstra, H., ed. Alkanes. Science of Synthesis: Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations 48. Georg Thieme Verlag. ISBN 9783131784810. 
  6. ↑ Tollens, Bernhard; Fittig, Rudolph (1864). «Ueber die Synthese der Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe» [On the synthesis of the hydrocarbons of the benzene series]. Justus Liebigs Annalen der Chemie (en alemán) 131 (3): 303-323. doi:10.1002/jlac.18641310307. 
  7. ↑ Fittig, Rudolph; König, Joseph (1867). «Ueber das Aethyl- und Diäthylbenzol» [About ethyl- and diethylbenzene]. Justus Liebigs Annalen der Chemie (en alemán) 144 (3): 277-294. doi:10.1002/jlac.18671440308. 
  8. ↑ Desai, K. R. (2008). Organic Name Reactions. Jaipur, India: Oxford Book Company. p. 259. ISBN 9788189473327. 
  9. ↑ Laue, Thomas; Plagens, Andreas (2005). Named Organic Reactions (2nd edición). Wolfsburg, Germany: John Wiley & Sons. p. 305. ISBN 9780470010402. 
  10. ↑ Wooster, Charles Bushnell (1932). «Organo-alkali Compounds». Chemical Reviews 11 (1): 1-91. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr60038a001. 
  11. ↑ Gilman, Henry; Wright, George F. (1933). «The Mechanism of the Wurtz—Fittig Reaction. The Direct Preparation of an Organosodium (Potassium) Compound from an RX Compound». Journal of the American Chemical Society 55 (7): 2893-2896. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01334a044. 
  12. ↑ T. Laue; A. Plagens (2006). «Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie». Teubner Verlag. p. 360. ISBN 3-8351-0091-2. 
Obtenido de «https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Reacción_de_Wurtz-Fittig&oldid=155219932»