Hexacarbonilo de wolframio
| Hexacarbonilo de wolframio | ||
|---|---|---|
 Muestra de hexacarbonilo de wolframio | ||
 Fórmula estructural | ||
| Nombre IUPAC | ||
| Hexacarbonyltungsten | ||
| General | ||
| Fórmula estructural | W(CO)6 | |
| Fórmula molecular | WC6O6 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 14040-11-0[1] | |
| Propiedades físicas | ||
| Densidad | 2650 kg/m³; 2,65 g/cm³ | |
| Masa molar | 351,901 g/mol | |
| Punto de fusión | 170 °C (443 K) | |
| Propiedades químicas | ||
| Solubilidad en agua | insoluble | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
El hexacarbonilo de wolframio es un compuesto químico inorgánico de fórmula W(CO)6. Este complejo dio lugar al primer ejemplo de un complejo de dihidrógeno.[2] Este compuesto es un sólido incoloro, al igual que su análogos de cromo o molibdeno, es volátil, estable en el aire, derivado del wolframio en su estado de oxidación cero.
Se encuentra trazas de hexacarbonilo de wolframio en las emanaciones gaseosas de los lodos de depuradora.[3]
Síntesis
El W(CO)6 se prepara mediante la reducción del hexacloruro de wolframio con monóxido de carbono bajo presión.
También se puede reducir directamente el wolframio metálico con monóxido de carbono a una presión de 200 atm y calor:
La redución de cloruro de wolframio (III) y aluminio en una atmósfera de monóxido de carbono :
Sería raro para preparar este compuesto de bajo costo en el laboratorio debido a que el aparato es caro y el compuesto se puede comprar barato.
Propiedades y estructura
El compuesto es relativamente estable al aire. Es poco soluble en disolventes orgánicos no polares.
El W(CO)6 adopta una geometría octaédrica (Oh). Consta de seis grupos −C≡O en forma de varilla que irradian desde el átomo central de wolframio con momento dipolar 0 D. La distancia del enlace WC es 207 pm.[4] Cumple la regla de los 18 electrones.
Reactividad
Todas las reacciones de W(CO)6 comenzará con el desplazamiento de algunos ligandos −C≡O. El W(CO)6 se comporta de manera similar a la Mo(CO)6, pero tiende a formar compuestos que son cinéticamente más estables.
Un derivado es un complejo de dihidrógeno W(CO)3[P(C6H11)3]2(H2)) descubierto en 1982 por Kubas.[2]
Tres de estos −C≡O se puede desplazar por acetonitrilo.[5]
Se descompone cuando se calienta:
Se oxida con ácido nítrico concentrado:
Oxidado por el oxígeno del aire con vapores de etanol en ebullición:
Reacciona con álcalis, en presencia de oxígeno:
Usos
El hexacarbonilo de wolframio se emplea para la desulfuración de compuestos orgánicos de azufre y como precursores de catalizadores para la metátesis de alquenos.
El hexacarbonilo de wolframio se emplea como precursor en la técnica de deposición inducida por haz de electrones. Debido a que se evapora fácilmente, y se descompone fácilmente por el haz de electrones. Proporciona una fuente conveniente de átomos de wolframio.[6]
Seguridad y manipulación
Como todos los carbonilos metálicos, W(CO)6 es una peligrosa fuente de metal volátil, así como de CO
Referencias
- ↑ Número CAS
- ↑ a b Kubas, G. J., Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes, Kluwer Academic/Plenum Publishers: New York, 2001.
- ↑ J. Feldmann: Determination of Ni(CO)4, Fe(CO)5, Mo(CO)6, and W(CO)6 in sewage gas by using cryotrapping gas chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry, in: J. Environ. Monit., 1999, 1, S. 33–37, doi 10.1039/a807277i.
- ↑ Christoph Elschenbroich: Organometallchemie, 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 330.
- ↑ Kubas, G. J. and van der Sluys, L. S., "TricarbonylTris(nitrile) Complexes of Cr, Mo, and W", Inorganic Syntheses, 1990, 28, 29–33, doi 10.1002/9780470132593.ch6.
- ↑ Randolph, S.; Fowlkes, J.; Rack, P. (2006). «Focused, Nanoscale Electron-Beam-Induced Deposition and Etching». Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences 31 (3): 55. doi:10.1080/10408430600930438.