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Reacción de Nierenstein

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La reacción de Nierenstein es una reacción orgánica que consiste en la conversión de un cloruro de acilo en una clorocetona utilizando diazometano.[1][2]​ La reacción de Nierenstein es una inserción en la que el metileno del diazometano es insertado al carbonilo del cloruro de ácido.

The Nierenstein reaction
The Nierenstein reaction

Mecanismo de reacción

Es similar al mecanismo de la Reacción de Arndt-Eistert, ya que procede con una diazocetona como intermediario (5). La pérdida de nitrógeno da la halocetona deseada (2).

The Nierenstein reaction mechanism
The Nierenstein reaction mechanism

La síntesis de la bencil clorometil cetona a partir de cloruro de fenilacetilo[3]​ requiere de hecho la adición de HCl gaseoso a la diazocetona intermedia para que ocurra.

Aplicaciones

La reacción original de 1924 de Nierenstein se muestra a continuación:[4]

Nierenstein 1924
Nierenstein 1924

La siguiente es una reacción que parte de bromuro de benzoilo con la formación de un dímero de dioxano:[5]

Nierenstein 1924
Nierenstein 1924

Referencias

  1. Clibbens, D.; Nierenstein, M. (1915). «The action of diazomethane on some aromatic acyl chlorides». J. Chem. Soc. 107: 1491. doi:10.1039/CT9150701491. 
  2. Bachman, W. E.; Struve, W. S. (1942). Org. React. 1: 38.  (Review)
  3. McPhee, W. D; Klingsberg, E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.119 (1955); Vol. 26, p.13 (1946). (Article)
  4. M. Nierenstein, D. G. Wang, and J. C. Warr (1924). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol». J. Am. Chem. Soc. 46 (11): 2551-2555. doi:10.1021/ja01676a028. 
  5. H. H. Lewis, M. Nierenstein, and Enid M. Rich (1925). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. The Mechanism of the Reaction». J. Am. Chem. Soc. 47 (6): 1728-1732. doi:10.1021/ja01683a036. 

Véase también