Descarboxilación de Krapcho

La descarboxilación de Krapcho es una reacción orgánica en donde un éster se decarboxila en presencia de halogenuros metálicos, de solventes dipolares apróticos y calor.

Para que la reacción proceda, el éster debe contener un grupo electroatractor en la posición beta, tales como β-cetoésteres, ésteres malónicos, α-cianoésteres, o α-sulfonilésteres. Los ésteres óptimos son los metílicos y etílicos, debido a que la reacción procede por un mecanismo S_N2. La reacción es termodinámicamente favorable, debido al aumento de entropía de los productos, los cuales son gases. (MeCl y CO₂). Esta reacción es un procedimiento sintético útil para descarboxilar ésteres malónicos.^[1]^[2] ^[3] ^[4]

Referencias[editar]

↑ Flynn, D. L.; Becker, D. P.; Nosal, R.; Zabrowski, D. L. "Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new 'serotonergic' azanoradamantane. " Tetrahedron Lett. 1992, 33, 7283-7296.doi 10.1016/S0040-4039(00)60166-1
↑ Krapcho, A. P.; Weimaster, J. F.; Eldridge, J. M.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Stephens, W. P., "Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts." The Journal of Organic Chemistry 1978, 43(1), 138-147. doi 10.1021/jo00395a032
↑ 1. Krapcho, A. P.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Short, F. W., "Decarbalkoxylations of geminal diesters and [beta]-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters." Tetrahedron Lett. 1974, 15(13), 1091-1094.doi 10.1016/S0040-4039(01)82414-X
↑ Krapcho, A. P.; Glynn, G. A.; Grenon, B. J. "The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds." Tetrahedron Lett. 1967, 8, 215. doi 10.1016/S0040-4039(00)90519-7

Datos: Q4597398
Multimedia: Krapcho reaction / Q4597398

[1] Flynn, D. L.; Becker, D. P.; Nosal, R.; Zabrowski, D. L. "Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new 'serotonergic' azanoradamantane. " Tetrahedron Lett. 1992, 33, 7283-7296.doi 10.1016/S0040-4039(00)60166-1

[2] Krapcho, A. P.; Weimaster, J. F.; Eldridge, J. M.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Stephens, W. P., "Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts." The Journal of Organic Chemistry 1978, 43(1), 138-147. doi 10.1021/jo00395a032

[3] 1. Krapcho, A. P.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Short, F. W., "Decarbalkoxylations of geminal diesters and [beta]-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters." Tetrahedron Lett. 1974, 15(13), 1091-1094.doi 10.1016/S0040-4039(01)82414-X

[4] Krapcho, A. P.; Glynn, G. A.; Grenon, B. J. "The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds." Tetrahedron Lett. 1967, 8, 215. doi 10.1016/S0040-4039(00)90519-7

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