Regla de Saytzeff

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En química orgánica, la regla de Saytzeff, Saytzev o Zaitsev establece que en una reacción de eliminación (β-eliminación) en la que pueda ser formado más de un alqueno será mayoritario el más estable termodinámicamente.[1]

En general, el alqueno más sustituido es el más estable, debido a las propiedades de compartición electrónica de los grupos alquilo con el doble enlace C=C (hiperconjugación). También, en algunos casos, puede incurrir otro efecto estabilizante a la hora de establecer la regioselectividad como es la conjugación del doble enlace con otros grupos.

Ejemplo regla de Saytzeff

Esta regla es válida salvo en reacciones de eliminación bimolecular (E2) en las que exista un impedimento estérico importante, sustrato ramificado y/o base voluminosa, y sin posibilidad de conjugación, aplicándose entonces la regla de Hofmann.

Historia[editar]

Alexander Mikhaylovich Zaitsev

Alexander Zaitsev publicó por primera vez sus observaciones en relación con los productos de las reacciones de eliminación en Justus Liebigs Annalen der Chemie en 1875.[2] [3] A pesar de que el artículo contenía algo de investigación original hecha por los estudiantes de Zaitsev, era en gran parte una revisión de la literatura y se basó en gran medida sobre trabajos publicados previamente.[4] En él, Zaitsev propusó una regla puramente empírica para predecir la regioquímica favorecida en la deshidrohalogenación de yoduros de alquilo, a pesar de que resultó que la regla es aplicable también a una variedad de otras reacciones de eliminación. Mientras que el artículo de Zaitsev fue bien referenciado a lo largo del siglo XX, hasta la década de 1960 los libros de texto no comenzaron a utilizar el término "regla de Zaitsev.[3]

Curiosamente, Zaitsev no fue el primer químico que publicó la regla que ahora lleva su nombre. Aleksandr Nikolaevich Popov publicó una regla empírica similar a la Zaitsev en 1872,[5] y presentó sus hallazgos en la Universidad de Kazan en 1873. Zaitsev había citado el artículo de Popov 1872 en otros artículos anteriores y había trabajado en la Universidad de Kazan, siendo por ello probable que conociera la regla propuesta por Popov. A pesar de esto, el artículo de 1875 en Liebigs Annalen no hace mención del trabajo de Popov.[3] [4]

Referencias[editar]

  1. IUPAC Compendium of Chemical Terminology, Electronic version, http://goldbook.iupac.org/S05481.html.
  2. Saytzeff, Alexander (1875). «Zur Kenntniss der Reihenfolge der Analgerung und Ausscheidung der Jodwasserstoffelemente in organischen Verbindungen». Justus Liebigs Annalen der Chemie 179 (3):  pp. 296–301. doi:10.1002/jlac.18751790304. 
  3. a b c Lewis, D. E. (1995). «Alexander Mikhailovich Zaytsev (1841–1910) Markovnikov's Conservative Contemporary». Bulletin for the History of Chemistry 17:  pp. 21–30 (27). http://www.scs.illinois.edu/~mainzv/HIST/bulletin_open_access/num17-18/num17-18%20p21-30.pdf. 
  4. a b Lewis, D. E. (2010). «Feuding Rule Makers: Aleksandr Mikhailovich Zaitsev (1841–1910) and Vladimir Vasil'evich Markovnikov (1838–1904). A Commentary on the Origins of Zaitsev's Rule». Bulletin for the History of Chemistry 35 (2):  pp. 115–124 (121–122). http://www.scs.illinois.edu/~mainzv/HIST/awards/OPA%20Papers/2010-Lewis.pdf. 
  5. Popoff, Aleksandr (1872). «Die Oxydation der Ketone als Mittel zur Bestimmung der Constitution der fetten Säuren und der Alkohole». Justus Liebigs Annalen der Chemie 162 (1):  pp. 151–160. doi:10.1002/jlac.18721620112.