Reacción de Reformatsky

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La reacción de Reformatsky (algunas veces escrito reacción de Reformatskii) es una síntesis orgánica que condensa aldehídos 1 o cetonas con ésteres 2 de α-halo con zinc metálico para formar ésteres de nomenclatura 3.[1] [2] Fue descubierta por Sergei Nikolaevich Reformatsky.

La Reacción de Reformatsky

El compuesto de organozinc, también llamado enolato de Reformatsky, es preparado con un éster alpha-halo con polvo de zinc. Los enolatos de Reformatsky son menos reactivos que los enolatos de litio o que los reactivos de Grignard.

Algunas reseñas han sido publicadas.[3] [4]

Estructura[editar]

Las estructuras cristalicas de los tetrahidrofuranos son complejos con los reactivos de Reformatsky, tert-butyl bromozincacetato[5] y etilo de bromozincacetato[6] han sido determinados. Ambos forman una forma cíclica con ocho miembros dímeros en estado sólido, pero difieren en estereoquímica: el anillo de ocho miembros adopta una conformación en forma de tubo y tiene grupos cis y también grupos THF ligandos donde el anillo tiene forma de silla y los grupos de bromo y los ligandos de THF son trans.

Ethyl-bromozincacetate-from-xtal-3D-sticks-C.png
Ethyl-bromozincacetate-THF-dimer-from-xtal-2D-skeletal-D.png
Tert-butyl-bromozincacetate-from-xtal-3D-sticks-C.png
Tert-butyl-bromozincacetate-THF-dimer-from-xtal-2D-skeletal-D.png
ethyl bromozincacetate dimer
tert-butyl bromozincacetate dimer

Variaciones[editar]

En una variación de la reacción de Reformatsky, una lactona se une con un aldehído con trietilborano y con tolueno a 78 °C.[7]

Variación de la reacción de Reformatsky ref. Lambert 2006

Referencias[editar]

  1. Reformatskii, S., Neue Synthese zweiatomiger einbasischer Säuren aus den Ketonen, Ber. 1887, 20, 1210. doi 10.1002/cber.188702001268
  2. Reformatskii, S. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1890, 22, 44.
  3. Shriner, R. L. Org. React. 1942, 1, 1. (Reseña)
  4. Rathke, M. W. Org. React. 1975, 22, 423. (Reseña)
  5. J. Dekker, P. H. M. Budzelaar, J. Boersma, G. J. M. Van der Kerk, Anthony L. Spek (1984). «The nature of the Reformatsky reagent. Crystal structure of (BrZnCH2COO-t-Bu.THF)2». Organometallics 9 (3). 10.1021/om00087a015 , 1403-1407. http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00087a015. 
  6. S. Miki, K. Nakamoto, J. Kawakami, S. Handa, S. Nuwa (2008). «Synthesis». Synthesis. 10.1055/s-2008-1032023 , 409-412. 
  7. Total Synthesis of UCS1025A Tristan H. Lambert and Samuel J. Danishefsky J. Am. Chem. Soc. 2006, 128(2), 426 - 427. (Communication) doi 10.1021/ja0574567 Abstract

Véase también[editar]

Enlaces externos[editar]