PMDTA

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PMDTA
PMDTA.png
PMDTA-3D-balls.png
Nombre IUPAC
N'-[2-(dimetilamino)etil]-N,N,N'-trimetiletano-1,2-diamina
General
Otros nombres 1,1,4,7,7-pentametildietilentriamina
Pentametildietilentriamina
N,N,N',N'',N''-pentametildietilentriamina
PMDT
PMDETA
Fórmula semidesarrollada [(CH3)2NCH2CH2]2NCH3
Fórmula molecular C9H23N3
Identificadores
Número CAS 3030-47-5[1]
Número RTECS IE2100000
ChEBI 39475
ChEMBL CHEMBL3183641
ChemSpider 17187
PubChem 18196
UNII 3274UTY3HL
CN(C)CCN(C)CCN(C)C
Propiedades físicas
Apariencia Líquido incoloro
Olor Amina
Densidad 830 kg/; 0,83 g/cm³
Masa molar 173,30 g/mol
Punto de fusión −20 °C (253 K)
Punto de ebullición 199 °C (472 K)
Presión de vapor 0,23 mmHg (20 ºC)
Índice de refracción (nD) 1,442
Propiedades químicas
Solubilidad en agua 1 × 103 g/L
log P 0,54
Familia Amina
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad 345,15 K (72 °C)
Compuestos relacionados
aminas y diaminas Tripropilamina
Novoldiamina
triaminas Espermidina
Norespermidina
tetraminas y pentaminas Trietilentetramina
Tris(2-aminoetil)amina
Espermina
Tetraetilenpentamina
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El PMDTA o pentametildietilentriamina es una compuesto orgánico de fórmula molecular C9H23N3. Químicamente es una poliamina que contiene tres grupos amino terciarios. Recibe también los nombres de 1,1,4,7,7-pentametildietilentriamina, 2,5,8-trimetil-2,5,8-triazanonano y, en nomenclatura IUPAC, N'-[2-(dimetilamino)etil]-N,N,N'-trimetiletano-1,2-diamina.[2]

Propiedades físicas y químicas[editar]

A temperatura ambiente, el PMDTA es un líquido incoloro con el característico olor de las aminas. Tiene su punto de ebullición a 199 °C, mientras que su punto de fusión es de -20 °C. Es menos denso que el agua (ρ = 0,830 g/cm³) y soluble en ella. El valor del logaritmo de su coeficiente de reparto, logP = 0,54, indica que su solubilidad en disolventes hidrófobos —como el 1-octanol— es algo mayor que en disolventes hidrófilos.[3][4]

En cuanto a reactividad, esta poliamina es incompatible con ácidos fuertes así como con oxidantes fuertes.[4]

Síntesis[editar]

El PMDTA se prepara a partir de la dietilentriamina por una reacción de Eschweiler-Clarke, que involucra formaldehído y ácido fórmico:[5]

[H2N(CH2)2]2NH + 5 CH2O + 5 HCO2H → [Me2NCH2CH2]2NMe + 5 CO2 + 5 H2O

Usos[editar]

El PMDTA es muy utilizado en química de coordinación ya que forma ligandos tridentados con sus tres grupos amino, formando dos anillos de quelato de cinco miembros. En los complejos que forma con metales los tres centros de nitrógeno son coplanares o mutuamente cis.

Por otra parte, el PMDTA permite estabilizar cationes poco habituales. Por ejemplo, el primer derivado catiónico de alano, [H2Al(PMDTA)]+[AlH4], fue elaborado tratando H3AlNMe3 con PMDTA.[6]

Uso con compuestos de organolitio[editar]

El PMDTA —al igual que la diamina TMEDA— tiene una importante aplicación junto a los reactivos de organolitio; éstos son reactivos importantes en la síntesis orgánica que se utilizan para transferir un grupo orgánico a los sustratos en las distintas etapas de síntesis, a través de adición nucleófila o de desprotonación sencilla. En este sentido, el PMDTA se emplea para modificar la reactividad de estos compuestos de litio, que se desagregan en presencia de bases de Lewis, potenciando su solubilidad y su reactividad.[7]

Como ejemplo ilustrativo de lo anterior, cabe citar el complejo trinuclear [{PhN(H)Li}3·2PMDTA], donde los centros de litio, aproximadamente colineales, están tri-, tetra- o pentacoordinados. El átomo central de litio tricoordinado no está unido al PMDTA. Por su parte, uno de los centros de Li terminales es pseudo-tetraédrico en una esfera de coordinación N4, mientras que el otro litio terminal está pentacoordenado, encontrándose unido a dos centros de nitrógeno de la anilina así como al PMDTA.[8]

Precauciones[editar]

El PMDTA es una sustancia combustible que tiene su punto de inflamabilidad a 72 ºC. Es un producto tóxico por ingestión o contacto, pudiendo ocasionar quemaduras en la piel y lesiones en los ojos.[9]

Véase también[editar]

Los siguientes compuestos son isómeros del PMDTA:

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. 3030-47-5 (PubChem)
  3. PMDTA (ChemSpider)
  4. a b Pentamethyldiethylenetriamine (Chemical Book)
  5. Marxer, A.; Miescher, K. (1951). «Über die stufenweise Quaternisierung von aliphatischen Polyaminen. Neue Verbindungen mit ganglienblockierender Wirkung». Helvetica Chimica Acta 34 (3): 924-931. doi:10.1002/hlca.19510340327. 
  6. Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. pp. 45-46. ISBN 978-3-527-29390-2. 
  7. Strohmann, C.; Gessner, V. H. (2007). «From the Alkyllitium Aggregate (nBuLi)2·PMDTA2 to Lithiated PMDTA». Angewandte Chemie International Edition 46 (24): 4566-4569. doi:10.1002/anie.200605105. 
  8. Barr, D.; Clegg, W.; Cowton, L.; Horsburgh, L.; Mackenzie, F. M.; Mulvey, R. (1995). «Lithium Anilide Complexed by pmdeta: Expectations of a simple monomer, but in Reality an Odd Trinuclear Composition Combining Three-, Four-, and Five-coordinate Lithium». Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1995 (8): 891-892. doi:10.1039/C39950000891. 
  9. 1,1,4,7,7-Pentamethyldiethylenetriamine. Safety sheet (Alfa Aesar)