Hexacloruro de wolframio

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Hexacloruro de wolframio
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Fórmula estructural
General
Otros nombres cloruro de wolfranio(VI)
Fórmula estructural ClW6
Identificadores
Número CAS 13283-01-7[1]
Propiedades físicas
Estado de agregación sólido
Apariencia cristales purpura
Densidad 3520 kg/m3; 3.52 g/cm3
Masa molar 396.61 g/mol
Punto de fusión 275 °C (548 K)
Punto de ebullición 346,7 °C (620 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua se descompone
Peligrosidad
Frases R R14,R34,R37
Frases S S26,S36/37/39,S45
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El hexacloruro de wolfranio, o cloruro de wolfranio(VI), es el compuesto inorgánico, sal del metal wolframio y del ácido clorídrico de fórmula ClW6. En condiciones estándar es un sólido volátil de color purpura oscuro. Se trata de un reactivo de partida importante en la preparación de compuestos de wolframio.[2] El ClW6 es un raro ejemplo de hexacloruro de carga neutra, otro ejemplo es ClRe6. Más conocido que el ClW6 es el todavía más volátil hexafluoruro de wolframio, WF6.

Preparación[editar]

  • Mediante la cloración del wolframio en un tubo sellado a 600 ° C:[3]
\mathsf{W + 3Cl_2 \ \xrightarrow{500-800^oC}\ WCl_6 }
\mathsf{WO_3 + CCl_4 \ \xrightarrow{450^oC, p}\ WCl_6 + 6CCl_2O  }

Propiedades físicas[editar]

El hexacloruro de wolframio forma cristales de color púrpura oscuro. A temperaturas más bajas, se convierte de color rojo vino. Se puede obtener una forma roja del compuesto mediante la rápida condensación del vapor. Vuelve al color purpura con un calentamiento suave. A una temperatura de 180 ° C, la forma α-estable se modifica a un sistema cristalino trigonal, los parámetros de la celda unidad: a = 0,658 nm, α = 55 °.

Se hidroliza fácilmente en el aire húmedo, dando a oxicloruros naranja WOCl4 y WO2Cl2, y posteriormente, trióxido de wolframio. El ClW6 es soluble en disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono y oxicloruro de fósforo.[3]

Propiedades químicas y reacciones[editar]

El tratamiento con butil-litio proporciona un reactivo que es útil para la desoxigenación de epóxidos.[4]

Se puede sustituir los enlaces de cloruro en el WCl6 por muchos enlaces aniónicos incluyendo: Br-, NCS-, y RO- (R = alquilo, arilo).

Otras reacciones son:

  • Se descompone cuando se calienta:
\mathsf{2WCl_6 \ \xrightarrow{350^oC}\ 2WCl_5 + Cl_2  }
  • Reacciona con la humedad del aire:
\mathsf{2WCl_6 + 3H_2O \ \xrightarrow{}\ WOCl_4 + WO_2Cl_2 + 6HCl  }
  • Reacciona con el agua:
\mathsf{WCl_6 + 3H_2O \ \xrightarrow{}\ 2WO_3\downarrow + 6HCl  }
\mathsf{WCl_6 + 8NaOH \ \xrightarrow{}\ Na_2WO_4 + 6NaCl + 4H_2O  }
\mathsf{2WCl_6 + H_2 \ \xrightarrow{150-200^oC}\ 2WCl_5 + 2HCl  }
\mathsf{WCl_6 + 6CO + 2Al \ \xrightarrow{200^oC, p}\ W(CO)_6\downarrow + 2AlCl_3 }
\mathsf{WCl_6 + 3Al_2(CH_3)_6\ \xrightarrow{}\ W(CH_3)_6 + 3Al_2(CH_3)_4Cl_2  }

Aplicaciones[editar]

Para recubrir de wolframio superficies no metálicas mediante descomposición.

Seguridad[editar]

Se trata de un oxidante agresivamente corrosivo, y se hidroliza para liberar cloruro de hidrógeno.

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. J. W. Herndon "Tungsten(VI) Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi 10.1002/047084289.
  3. a b Inorganic Syntheses. McGraw-Hill Book Company. 2007. p. 165. ISBN 9780470131626. 
  4. M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 121.