Transposición de Wagner-Meerwein

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Ejemplos de transposiciones de Wagner-Meerwein que conducen a productos de mayor estabilidad.

Una transposición de Wagner-Meerwein es un tipo de transposición carbocatiónica 1,2 o bien, en algunos casos 1,3,[1] donde un grupo hidruro, alquilo o arilo se transpone desde un carbono dado hasta otro vecino.[2] [3] El aumento en la estabilidad de los productos parece ser la fuerza impulsora de la reacción, formándose de esta manera carbocationes terciarios a partir de secundarios, estructuras resonantes que deslocalizan la carga, o anillos diferentes con menor tensión anular.

Esta transposición fue primero descubierta en terpenos bicíclicos, como en la conversión de isoborneol a canfeno.[4]

Conversión isoborneol-canfeno.

Su historia es un ejemplo de como muchos científicos se han visto desconcertados frente a este tipo de reacciones, de una forma directamente relacionada al descubrimiento de los carbocationes como intermediarios.[5] Varios estudios acerca de este fenómeno han sido publicados.[6] [7] [8] [9] [10]

La transposición de Nametkin, denominada así en honor a Sergey Namyotkin involucra el desplazamiento de grupos metilo en algunos terpenos. En algunos casos, la reacción se conoce también como transposición retropinacol.

Referencias[editar]

  1. Dewick, Paul M. Medicinal natural products. 3a Ed. Wiley & Sons. 2009. p. 15. ISBN 978-0-470-74168-9.
  2. Wagner, G. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1899, 31, 690.
  3. Hans Meerwein (1914). «Über den Reaktionsmechanismus der Umwandlung von Borneol in Camphen; [Dritte Mitteilung über Pinakolinumlagerungen.]» (en alemán). Justus Liebig's Annalen der Chemie 405:  pp. 129–175. doi:10.1002/jlac.19144050202. 
  4. Plantilla:JerryMarch
  5. Birladeanu, L. J. Chem. Ed. 2000, 77, 858-863.
  6. Popp, F. D.; McEwen, W. E. Chem. Rev. 1958, 58, 375. (Review)
  7. Cargill, R. L. et al. Accts. Chem. Res. 1974, 7, 106-113. (Review)
  8. Olah, G. A. Accts. Chem. Res. 1976, 9, 41. (Review)
  9. Hogeveen, H.; Van Krutchten, E. M. G. A. Top. Curr. Chem. 1979, 80, 89-124. (Review)
  10. Hanson, J. R. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 705-719. (Review)