Subóxido

Un subóxido es una clase de óxido donde el elemento electropositivo se encuentra en exceso en relación con los óxidos “normales”.​ Cuando el elemento electropositivo es un metal, los compuestos son referidos en ocasiones como “ricos en metal”. Así, el óxido normal del cesio es Cs₂O, el cual es descrito como una sal de Cs⁺ y O²⁻; un subóxido del cesio es Cs₁₁O₃, donde la carga en el Cs es claramente menor que 1+, pero el óxido es aún descrito como O²⁻. Los subóxidos típicamente presentan un enlazamiento extenso entre el elemento electropositivo, conduciendo a menudo a clústers.

Ejemplos de subóxidos incluyen:

• Subóxido de carbono, C₃O₂;
• Subóxido de boro, B₆O;
• Subóxido de rubidio, Rb₉O₂;
• Subóxido de silicio, SiO_x (x < 2)

Subóxidos que contienen metales

Los subóxidos son intermediarios en la ruta que forma a un óxido normal. Los subóxidos son en ocasiones visibles cuando ciertos metales se exponen a pequeñas cantidades de oxígeno:

22 Cs + 3 O₂ → 2 Cs₁₁O₃

4 Cs₁₁O₃ + 5 O₂ → 22 Cs₂O

varios subóxidos del cesio y rubidio han sido caracterizados mediante cristalografía de rayos X. A partir de 1997, el inventario incluye los siguiente: Rb₉O₂, Rb₆O, Cs₁₁O₃, Cs₄O, Cs₇O, Cs₁₁O₃Rb, Cs₁₁O₃Rb₂, y Cs₁₁O₃Rb₃.​

Generalmente son compuestos coloridos lo que indica una grado de deslocalización electrónica. El Cs₇O tiene una celda unitaria que contiene un clúster de Cs₁₀O₃ y 10 átomos de Cs. El clúster puede ser visualizado como si estuviera compuesto de tres octaedros que comparten caras. En la imagen debajo, los átomos de cesio son púrpuras y los átomos de oxígeno son rojos. La distancia Cs-Cs en el clúster es de 376 pm, la cual es menor que la distancia Cs-Cs de 576 pm en el metal. El Rb₉O₂ y el Rb₆O contienen ambos el clúster Rb₉O₂, que puede ser visualizado como dos octaedros que comparten caras. El Rb₆O puede ser formulado como (Rb₉O₂)Rb₃. La distancia Rb-Rb en el clúster es de 352 pm la cual es más corta que la distancia de 485 pm en el metal. Se sugiere que los subóxidos de cesio juegan un papel en los fotocátodos de Ag-O-Cs (S1) y el multialcalino Na-K-Sb-Cs.​

Clúster de Rb9O2	Clúster de Cs11O3

Subóxido de carbono

El subóxido de carbono adopta una estructura sin complicaciones. Así como para los cumulenos orgánicos relacionados, por ejemplo la cetena (C₃O₂), obedece la regla del octeto.

Compuestos relacionados

También se conocen los subnitruros, por ejemplo el subnitruro de carbono, o el Na₁₆Ba₆N que asemeja a un clúster octaédrico centrado en el nitruro de seis átomos de bario embebidos en una matriz de sodio.​

Enlaces externos

• Datos: Q425366