Reacción de Staudinger

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La reacción de Staudinger o reducción de Staudinger es una reacción química en la cual una azida se combina con una fosfina o un fosfito para producir un intermediario iminofosforano.[1] [2] Si la reacción se combina con la hidrólisis de un aza-iluro se produce un óxido de fosfina y una amina, con desprendimiento de nitrógeno gaseoso. Este método se puede utilizar para sintetizar aminas primarias. La reacción fue nombrada por el químico Hermann Staudinger.

Reducción de Staudiger.png

Un ejemplo de la reacción de Staudinger reduction es la síntesis de la 1-[3,5-bis(aminometil)-2,4,6-trietilfenil]metanamina:[3]

example Staudinger reduction

Mecanismo de reacción[editar]

La trialquilfosfina ataca el nitrógeno terminal de la azida, formándose así una fosforazida, la cual forma un estado de transición cíclico de 4 miembros. Éste se descompone en nitrógeno gaseoso y un iminofosforano, el cual se hidroliza para formar la amina y el óxido de trifenilfosfina.

Mecanismo de la reacción de Staudinger.png

Ligación de Staudinger[editar]

Fue desarrollada por Saxon y Bertozzi en el año 2000. Es una modificación de la reacción clásica de Staudinger en donde una trampa electrofílica (por lo general un éster metílico) se reemplaza por la diarilfosfina[4] En medio acuoso, el intermediario aza-iluro transpone para producir una unión amida y el óxido de fosfina, y también esta reacción es llamada ligación de Staudinger porque se ligan las dos moléculas al final, mientras que en la reacción de Staudinger clásica , los dos productos no se unen covalentemente después de la hidrólisis. El esquema general para la ligadura de Staudinger se muestra a continuación:[5]

Ligación de Staudiger.png

Aplicaciones[editar]

La ligación de Staudinger tiene aplicaciones en síntesis de derivados de biomoléculas. Un ejemplo es la creación de un enlace entre un nucleósido y un marcador fluorescente:[6] [7]

StaudingLigationApplication.png

Referencias[editar]

  1. Staudinger, H.; Meyer, J. (1919), «Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine», Helv. Chim. Acta 2 (1): 635, doi:10.1002/hlca.19190020164 
  2. Gololobov, Y. G. (1981), «Sixty years of staudinger reaction», Tetrahedron 37 (3): 437, doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2 
  3. Karl J. Wallace, Robert Hanes, Eric Anslyn, Jeroni Morey, Kathleen V. Kilway, Jay Siegeld (2005), «Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives», Synthesis 2005 (12): 2080, doi:10.1055/s-2005-869963 
  4. Saxon, E.; Bertozzi, C.R. (2000). «Cell Surface Engineering by a Modified Staudinger Reaction». Science 287 (5460):  pp. 2007. doi:10.1126/science.287.5460.2007. PMID 10720325. 
  5. http://www.piercenet.com/browse.cfm?fldID=4DEE3493-5056-8A76-4E33-8F3C0C374DE8
  6. Kosiova I, Janicova A, Kois P (2006), «Synthesis of coumarin or ferrocene labeled nucleosides via Staudinger ligation», Beilstein Journal of Organic Chemistry 2 (1): 23, doi:10.1186/1860-5397-2-23, PMID 17137496. 
  7. the nucleoside is based on deoxyuridine, the marker is a coumarin with a carboxyl group activated by HOBT