Reacción de Paterno-Büchi

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La Reacción de Paternò–Büchi, es una reacción pericíclica fotoquímica en donde un carbonilo y un alqueno forman un heterociclo de cuatro miembros de oxígeno (oxetano). La reacción fue reportada por los químicos Emanuele Paternò y George Hermann Büchi.[1] [2]

Paterno-Büchi Ü V.2.svg

Muchos estudios se han realizado en torno a esta reacción desde que el Dr. Thorsten Bach de la Universidad de Marburg publicó una revisión en 1998 con respecto a lo que concierne a los mecanismos y su utilidad sintética[3]

Mecanismo de la reacción Paterno Buchi.png

Los N-alcoxicarbonil-2,3-dihidropirroles sustituidos en 3 y 8 se convierten en 2-bencil-3-pirrolidinoles por una reacción Paternò-Büchi seguida por hidrogenólisis. Ya que la adición del benzaldehido fotoexcitado por el heterociclo insaturado procede en forma syn, el grupo bencilo en C-2 y el grupo hidroxilo en C-3 del producto se orientan en conformación cis. Siguiendo esta ruta, la síntesis total del alcaloide pirrolidinólico (+)-preusina se llevó a cabo, lo que produjo el compuesto deseado en un rendimiento total del 11% en nueve pasos a partir de L-piroglutaminol.[4]

Se pueden obtener 3 - (sililoxi)oxetanos por irradiación de mezclas de aldehídos aromáticos y sililenoléteres en benceno como disolvente. Las reacciones se producen con alta diastereoselectividad simple y con altadiastereoselectividad facial cuando R1 es quiral. Bajo condiciones similares, pero con acetonitrilo en lugar de benceno como disolvente, la reacción Paternò-Büchi de N-acil enaminas (enamidas) produce la correspondiente protección de 3 aminooxetanos.[5]

Paterno Buchi- example.png

Referencias[editar]

  1. E. Paterno, G. Chieffi (1909). «.». Gazz. Chim. Ital. 39:  pp. 341. 
  2. G. Büchi, Charles G. Inman, and E. S. Lipinsky (1954). «Light-catalyzed Organic Reactions. I. The Reaction of Carbonyl Compounds with 2-Methyl-2-butene in the Presence of Ultraviolet Light». Journal of the American Chemical Society 76 (17):  pp. 4327–4331. doi:10.1021/ja01646a024. 
  3. Thorsten Bach (1998). «Stereoselective Intermolecular [2 + 2]-Photocycloaddition Reactions and Their Application in Synthesis». Synthesis 1998:  pp. 683–703. doi:10.1055/s-1998-2054. 
  4. Bach T, Brummerhop H, Harms K. (2000). «The synthesis of (+)-preussin and related pyrrolidinols by diastereoselective Paternò-Büchi reactions of chiral 2-substituted 2,3-dihydropyrroles.». Chemistry 6 (20):  pp. 3838 - 3848. 
  5. Florian Vogt, Kai Jödicke, Jürgen Schröder, Thorsten Bach (2009). «Paternò-Büchi Reactions of Silyl Enol Ethers and Enamides». Synthesis 24:  pp. 4268-4273.