Reacción de Hoesch

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La reacción de Hoesch o reacción de Houben-Hoesch es una reacción orgánica que consiste en la acilación de un fenol activado utilizando un nitrilo como agente acilante y cloruro de zinc en ácido clorhídrico como catalizadores. Es una alternativa a la acilación de Friedel-Crafts. La reacción es nombrada en honor los químicos Kurt Hoesch[1] y J. Houben[2] quienes reportaron esta reacción por separado en 1915 y 1926, respectivamente.

Reacción de Houben-Hoesch.png

Un ejemplo es la síntesis del 1-(2,4,6-Trihidroxifenil)etanona a partir de floroglucinol:[3]

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El mecanismo procede en dos reacciones diferentes:

Sustitución electrofílica aromática entre el anillo aromático del fenol y el complejo nitrilo-zinc para formar la imina de la fenona correspondiente.
Hidrólisis del producto anterior.
Mecanismo Houben Hoesch.png

Formilación de Gattermann[editar]

Un caso particular de la reacción de Houeben-Hoesch es la Formilación de Gattermann, reportada por el químico alemán Ludwig Gattermann. Se utiliza ácido cianhídrico en presencia de un ácido de Lewis, por lo general cloruro de aluminio.[4]

Gattermann I.png
Gattermann II.png

Reacción de Sugasawa[editar]

Otra modificación de la reacción de Hueben-Hoesch es la acilación de anilinas en posición orto, en donde se emplean nitrilos en presencia de tricloruro de boro y un ácido de Lewis:[5] [6]

Reacción de Sugasawa.png

Referencias[editar]

  1. Eine neue Synthese aromatischer Ketone. I. Darstellung einiger Phenol-ketone Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Volume 48, Issue 1, Date: Januar-Juni 1915, Pages: 1122-1133 Kurt Hoesch doi 10.1002/cber.191504801156
  2. Über die Kern-Kondensation von Phenolen und Phenol-äthern mit Nitrilen zu Phenol- und Phenol-äther-Ketimiden und -Ketonen (I.) Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) Volume 59, Issue 11, Date: 8. Dezember 1926, Pages: 2878-2891 J. Houben doi 10.1002/cber.19260591135
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.522 (1943); Vol. 15, p.70 (1935). http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV2P0522.pdf
  4. L. Gattermann, W. Berchelmann (1898). «Synthese aromatischer Oxyaldehyde». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 31 (2):  pp. 1765–1769. doi:10.1002/cber.18980310281. 
  5. T. Sugasawa et al., J. Am. Chem. Soc. 100, 4842 (1978)
  6. M. Adachi et al., Chem. Pharm. Bull. 3, 1826 (1985)