Reacción de Blaise

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La reacción de Blaise es una reacción orgánica que forma un β-cetoéster a partir de la reacción del zinc con un α-bromoéster y un nitrilo.[1] [2] [3] El intermediario final es una metaloimina, la cual es hidrolizada para dar el β-cetoéster deseado.[4] [5]

Mecanismo de reacción de la síntesis de Blaise

Los ésteres alifáticos voluminosos tienden a dar altos rendimientos. Steven Hannick y Yoshito Kishi desarrollaron una modificación.[5]

Se ha observado[6] [7] que los grupos hidroxilos libres pueden tolerar el curso de esta reacción, lo cual no es común para reacciones de organometálicos.

Mecanismo[editar]

El organometálico ataca al carbono del nitrilo, formándose el complejo con zinc, el cual tautomeriza a enamina-enolato. La hidrólisis de la amina proporciona el grupo ceto deseado.

Referencias[editar]

  1. Edmond E. Blaise; Compt. Rend. 1901, 132, 478.
  2. Rinehart, K. L., Jr. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.120 (1963); Vol. 35, p.15 (1955). (Article)
  3. Rao, H. S. P.; Rafi, S.; Padmavathy, K. Tetrahedron 2008, 64, 8037-8043. (Review)
  4. Cason, J.; Rinehart, K. L., Jr.; Thorston, S. D., Jr. J. Org. Chem. 1953, 18, 1594. (doi 10.1021/jo50017a022)
  5. a b S. M. Hannick, Y. Kishi (1983). «An improved procedure for the Blaise reaction: a short, practical route to the key intermediates of the saxitoxin synthesis». J. Org. Chem. 48:  pp. 3833-3835. 
  6. Marko, I.E. J. Am. Chem. Soc. 2007, ASAP doi 10.1021/ja0691728
  7. Wang, D.; Yue, J.-M. Synlett 2005, 2077-2079.

Enlaces externos[editar]

Véase también[editar]