Plata (I)

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Catión plata

La plata (I) es el estado de oxidación más frecuente en el que se encuentra la plata en los compuestos químicos. En soluciones ácidas o neutras es posible encontrar el catión Ag+; el cual, debido a la estabilidad de su configuración electrónica ([ Kr ] 4d10) que impide transiciones electrónicas en longitudes de onda del espectro visible, es incoloro.[1]

Comportamiento ácido-base[editar]

El catión Ag+ es poco ácido encontrándose solvatado en solución acuosa aún en pH débilmente alcalino (pH≈7,5). A pH mayores precipita el hidróxido de plata (AgOH), el cual se transforma expontáneamente en óxido de plata (Ag2O) más estable e insoluble.[1]

Ag+ + OH- U+21C4.svg Ag(OH) ↓
Ag(OH) ↓ + OH- → Ag2O ↓ + H2O

El óxido de plata no es apreciablemente soluble al aumentar el pH de la solución, si bién en soluciones altamente alcalinas parte del precipitado se disuelve por formación del anión argentito (AgO-).[1]

Ag2O ↓+ 2OH- U+21C4.svg 2AgO- + H2O

Reacciones[editar]

Reducción[editar]

El catión Ag+ es reducido fácilmente a Ag0 por reductores como el sulfato ferroso (en medio neutro a ebullición) o el catión manganeso (II) en medio alcalino.[1]

2 Ag+ + Mn2+ + 4 OH- U+21C4.svg 2 Ag0 + MnO2 + 2 H2O

Reacciones de precipitación[editar]

Ag+ (Parte I).png
Ag+ (Parte II).png
Ag+ (Parte III).png

El catión Ag+ forma compuestos estables con un gran número de aniones, algunos de ellos son coloreados. Esta propiedad es utilizada para su identificación y cuantificación analítica.

1) Hidróxidos alcalinos fuertes[editar]

La alcalinización con hidróxidos alcalinos fuertes como el NaOH produce la precipitación del óxido de plata de color pardo.[1]

2 Ag+ + 2OH- U+21C4.svg Ag2O ↓ + H2O

pKpsAg2O = 7,7[2]

2) Carbonato de sodio[editar]

Por reacción con carbonato de sodio el frío se precipita carbonato de plata de color amarillo pálido.[1]

2 Ag+ + CO32- U+21C4.svg Ag2CO3

pKpsAg2CO3 = 11,09[3]

3) Ácido sulfhídrico[editar]

Por reacción con ácido sulfhídrico precipita sulfuro de plata de color negro.[1]

2 Ag+ + H2S U+21C4.svg Ag2S ↓ + 2H+

pKpsAg2S = 50,1[3] [2]

4) Cloruros[editar]

En presencia de cloruro en medio ácido se produce un precipitado blanco de cloruro de plata.[1]

Ag+ + Cl- U+21C4.svg AgCl ↓

pKpsAgCl = 9,74[3]

5) Cianuro de potasio[editar]

Por reacción con cianuros se produce la precipitación de cianuro de plata de color blanco.

Ag+ + CN- U+21C4.svg AgCN ↓

pKpsAgCN = 15,66[3]

6) Yoduro de potasio[editar]

Por reacción con el anión yoduro se produce un precipitado amarillo claro de yoduro de plata.[1]

Ag+ + I- U+21C4.svg AgI ↓

pKpsAgI = 16,08[3]

7) Bromuro de potasio[editar]

Por reacción con el anión bromuro se produce un precipitado amarillo claro de bromuro de plata.[1]

Ag+ + Br- U+21C4.svg AgBr ↓

pKpsAgBr = 12,30[3]

8) Hexacianoferrato(II)[editar]

En presencia del anión complejo hexacianoferrato(II) se produce un precipitado altamente insoluble de hexacianoferrato(II) de plata.[1]

4 Ag+ + Fe(CN)64- U+21C4.svg Ag4[Fe(CN)6] ↓

pKpsAg4[Fe(CN)6] = 44,07[3]

9) Nitropentacianoferrato(II)[editar]

En presencia del anión complejo nitropentacianoferrato(II) precipita nitropentacianoferrato(II) de plata.[1]

2 Ag+ + Fe(CN)5NO2- U+21C4.svg Ag2[Fe(CN)5NO] ↓

pKpsAg2[Fe(CN)5NO] = 12,1[2]

10) Tiocianato de potasio[editar]

En presencia de tiocianato precipita tiocianato de plata.[1]

Ag+ + SCN- U+21C4.svg AgSCN ↓

pKpsAgSCN = 11,97[3]

11) Oxalato[editar]

En presencia de oxalato precipita oxalato de plata.[1]

2Ag+ + C2O42- U+21C4.svg Ag2C2O4

pKpsAg2C2O4 = 11,0[2]

12) Sulfato de sodio[editar]

En presencia de sulfato precipita sulfato de plata.[1]

2 Ag+ + SO42- U+21C4.svg Ag2SO4

pKpsAg2SO4 = 4,8[2]

13) Sulfito de sodio[editar]

En presencia de sulfito precipita sulfito de plata.[1]

2 Ag+ + SO32- U+21C4.svg Ag2SO3

pKpsAg2SO3 = 13,8[2]

14) Fosfato de sodio[editar]

En presencia de fosfato precipita fosfato de plata.[1]

3 Ag+ + PO43- U+21C4.svg Ag3PO4

pKpsAg3PO4 = 17,55[3]

15) Nitrito de sodio[editar]

En presencia de nitrito precipita nitrito de plata.[1]

3 Ag+ + NO2- U+21C4.svg AgNO2

pKpsAgNO2 = 4,1[2]

16) Cromato de potasio en medio ácido[editar]

Por reacción con el anión dicromato se obtiene un precipitado de dicromato de plata.[1]

2 Ag+ + Cr2O72- U+21C4.svg Ag2Cr2O7

pKpsAg2Cr2O7 = 6,7[2]

17) Cromato de potasio en medio alcalino[editar]

Por reacción con el anión cromato se obtiene un precipitado rojo de cromato de plata.[1]

2Ag+ + CrO42- U+21C4.svg Ag2CrO4

pKpsAg2CrO4 = 11,92[3]

18) Acetato de sodio[editar]

En presencia de acetato se obtiene un precipitado moderadamente soluble de acetato de plata.[1]

Ag+ + CH3COO- U+21C4.svg CH3COOAg ↓

pKpsCH3COOAg = 2,7[2]

19) Bromato de sodio[editar]

En presencia de bromato precipita bromato de plata.[1]

Ag+ + BrO3- → AgBrO3

pKpsAgBrO3 = 4,26[3]

20) Yodato de potasio[editar]

En presencia de yodato precipita yodato de plata.[1]

Ag+ + IO3- U+21C4.svg AgIO3

pKpsAgIO3 = 7,51[3]

21) Selenito de sodio[editar]

En presencia de selenito precipita selenito de plata.[1]

2 Ag+ + SeO32- U+21C4.svg Ag2SeO3

pKpsAg2SeO3 = 15,5[2]

22) Molibdato de sodio[editar]

En presencia de molibdato precipita molibdato de plata.[1]

2 Ag+ + MoO42- U+21C4.svg Ag2MoO4

pKpsAg2MoO4 = 11,6[2]

23) Wolframato de sodio[editar]

En presencia de wolframato precipita wolframato de plata.[1]

2Ag+ + WO42- U+21C4.svg Ag2WO4

pKpsAg2WO4 = 11,3[2]

24) Arseniato de sodio[editar]

En presencia de arseniato precipita arseniato de plata.[1]

3Ag+ + AsO43- U+21C4.svg Ag3AsO4

pKpsAg3AsO4 = 22,0[2]

25) Metavanadato de sodio[editar]

En presencia de metavanadato precipita metavanadato de plata.[1]

Ag+ + VO3- U+21C4.svg AgVO3

pKpsAgVO3 = 6,3[2]

26) Ortovanadato de sodio[editar]

En presencia de ortovanadato precipita ortovanadato de plata.[1]

3 Ag+ + VO43- U+21C4.svg Ag3VO4

pKpsAg2VO4 = 24[2]

27) Ortovanadato monoácido de sodio[editar]

En presencia de ortovanadato monoácido precipita ortovanadato monoácido de plata.[1]

2 Ag+ + HVO42- U+21C4.svg Ag2HVO4

pKpsAg2HVO4 = 13,7[2]

28) Isocianato[editar]

En presencia de isocianato precipita isocianato de plata.[1]

Ag+ + CNO- U+21C4.svg AgCNO ↓

pKpsAgCNO = 6,6[2]

29) Azida de sodio[editar]

En presencia de azida precipita azida de plata.[1]

Ag+ + N3- U+21C4.svg AgN3

pKpsAgN3 = 8,56[3]

30) Hexacianocobaltato(III) de sodio[editar]

En presencia de hexacianocobaltato(III) precipita hexacianocobaltato(III) de plata.[1]

3 Ag+ + Co(CN)63- U+21C4.svg Ag3[Co(CN)6] ↓

pKpsAg3[Co(CN)6] = 25,41[3]

Reacciones de formación de complejos[editar]

1) Amoníaco[editar]

En medio amonical se forma el catión complejo diaminoplata(I).

Ag+ + 2 NH3 U+21C4.svg [Ag(NH3)2]+

log β1 = 3,31; log β2 = 7,23[3]

La formación del complejo solubiliza el cloruro de plata.[4]

AgCl ↓ + 2 NH3 U+21C4.svg [Ag(NH3)2]+ + Cl-
2) Cianuro de potasio[editar]

En exceso de reactivo el cianuro de plata se disuelve formando el anión complejo altamente estable dicianoargentato(I).[5] [1]

AgCN ↓ + CN- U+21C4.svg Ag(CN)2-

log β2 = 20,5[2]

Reactivos orgánicos especiales[editar]

Rodanina (p-dimetil-amino-benciliden-rodanina)[editar]

El catión Ag+ reacciona con la rodanina, en medio débilmente ácido, produciendo un quelato color rojizo-violáceo. Esta reacción es utilizada para identificar pequeñas cantidades del catión en una muestra. La interferencia de cationes Hg, Cu, Pb, Au, Pt, Pd y Ni puede ser reducida por el tratamiento previo de la muestra con cianuro de potasio (KCN).[1]

1,10-fenantrolina[editar]

El catión plata (I) forma con la 1,10-fenantrolina dos complejos diferentes dependiendo de su concentración en el medio.

Ag+ + fen U+21C4.svg Agfen+
Agfen+ + fen U+21C4.svg Agfen2+

log β1 = 5,02*; log β2 = 12,07*[3]

Condiciones físico-químicas de las constantes[editar]

  • Si no se indica lo contrario, se considera 25 °C y medios con fuerza iónica nula (μ = 0).
  • (*) Temperatura 25 °C y μ = 0,1.

Véase también[editar]

Referencias[editar]

  1. a b c d e f g h i j k l m n ñ o p q r s t u v w x y z aa ab ac ad ae af ag ah F. Burriel Martí, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Química analítica de los cationes: Plata». Química analítica cualitativa (18ª edición edición). Thomson. pp. 419–426. ISBN 84-9732-140-5. 
  2. a b c d e f g h i j k l m n ñ o p q F. Burriel Martí, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Apéndice VI - Constantes de equilibrio ácido base, productos de solubilidad y constantes de formación de complejos.». Química analítica cualitativa (18ª edición edición). Thomson. pp. 1014–1032. ISBN 84-9732-140-5. 
  3. a b c d e f g h i j k l m n ñ o Harris, Daniel C. (2007). «Apéndice F - Productos de solubilidad». Análisis químico cuantitativo (tercera edición). Reverté. pp. AP10–AP11. ISBN 84-291-7224-6. 
  4. Sharpe, Alan G. (1993). «La química inorgánica en medios acuosos». Química inorgánica. Reverté. pp. 189–224. ISBN 84-291-7120-7. 
  5. Chang, Raymond (2002). «La química de los metales de transición y los compuestos de coordinación». Química. Mc Graw Hill. pp. 877–908. ISBN 970-10-3894-0.