Oxidación de Oppenauer

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La oxidación de Oppenauer es una reacción orgánica en la cual, mediante la utilización de un catalizador de alcóxido de aluminio o potasio, es posible oxidar, con gran selectividad, un alcohol secundario a cetona.[1] La reacción puede ocurrir también en forma inversa (reduciendo una cetona a alcohol secundario) y recibe el nombre de reducción de Meerwein-Ponndorf-Verley:[1]

Oppenauer oxidation reaction scheme.png

Mecanismo de reacción[editar]

A) Formación del éter metálico[editar]

Inicialmente, se produce una sustitución del alcóxido en el triisopropilato de aluminio formandose un nuevo éter de aluminio e isopropanol.[2] [3]

Mecanismo Oppenauer A.png

B) Oxidación del alcohol[editar]

El aluminio cataliza la reacción de transferencia de electrones entre la cetona (se reduce) y el alcohol (se oxida) mediante un intermediario cíclico.[2] [3]

Mecanismo Oppenauer B.png

Usos[editar]

La oxidación de Oppenauer es utilizada en la síntesis de numerosos compuestos en la industria farmacéutica, tales como, esteroides, terpenos, alcaloides, etc.

Algunos ejemplos son:

Síntesis de codeinona[editar]

La codeinona puede ser obtenida a partir de la oxidación de Oppenauer de la codeína.

Codeine syn.png

Síntesis de progesterona[editar]

La progesterona se obtiene por oxidación de Oppenauer de la pregnenolona.[2]

Pregnenolone syn.png

Referencias[editar]

  1. a b Name Reactions. MERCK & CO.
  2. a b c «Oxidation». Name reactions for functional group transformations. Wiley-Interscience. 2007. ISBN 978-0-471-74868-7. 
  3. a b Organic Reactions Stereochemistry And Mechanism (Through Solved Problems) (cuarta edición). New Age. 2006. ISBN 81-224-1766-3.