Octanitrocubano

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Octanitrocubano
Octanitrocubane-3D-balls.png
Octanitrocubane.png
Nombre (IUPAC) sistemático
Octanitrocubane
General
Otros nombres ONC
Fórmula semidesarrollada C8N8O16
Fórmula estructural C8(NO2)8
Identificadores
Número CAS 99393-63-2[1]
Propiedades físicas
Densidad 1980 kg/m3; 1.98 g/cm3
Masa molar 464.13 g/mol
Compuestos relacionados
cubano cubano
Heptanitrocubano heptanitrocubano
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El octanitrocubano es un sólido blanco, estable (temperatura de descomposición mayor 200 °C[2] ), moderadamente soluble en hexano y soluble en solventes orgánicos polares.

Historia[editar]

El octanitrocubano se sintetizo por primera vez en 1999 en la Universidad de Chicago, el equipo de Philip E. Eaton y Mao-Xi Zhang en colaboración con Richard Gilardi del Naval Resaerch Laboratory en Washington DC.[2] P.E Eaton había sido el primero en sintetizar el cubano en 1964.

Propiedades[editar]

La molécula tiene un esqueleto de ocho átomos de carbono formando un cubo. Cada átomo de carbono está unido a otros tres átomos de carbon y a un grupo nitro. Es un derivado del hidrocarburo cubano, donde todos los átomos de hidrógeno, ocho, se han sustituido por un grupo nitro, esto lo convierte en uno de los pocos compuestos de la química orgánica que no contiene hidrógeno.

Se caracteriza por ser un compuesto altamente enérgetico, la velocidad de detonación es de 9,90 km·s-1 mientras que la reacción de descomposición es altamente exotérmica, dada la formación de doce moles gaseosos:[2] (véase ecuaciones de Kamlet-Jacobs).

C8(NO2)8 = 8 CO2 + 4 N2; ΔHrxn = – 3475 kJ/mol

La presión de detonación es de 489 kbar ó 482,60 atm,[3] la cual es un 24 y 40 por ciento mayor a la de HMX y RDX respectivamente. La temperatura de explosión es de 5800 °C y el volumen de gas 611 dm3/kg ó 283,5 dm3/mol.[4]

La densidad calculada oscila entre 2,135 y 2,137 g/cm3, mientras que el dato experimental por difracción de rayos X es de 1,979 g/cm3. Esta gran diferencia se puede explicar a partir de la existencia de polimorfismos en la red cristalina, siendo el compuesto analizado uno de menor empacamiento.[5]

Algunos parámetros estructurales calculados experimentalmente (rayos X) y a través de modelos moleculares (RHF y B3LYP).[5] [6]

Distancias de enlace (Armstrong)
Rayos X RHF B3LYP
C – C 1,561 1,551 1,564
C – N 1,478 1,461 1,482
N – O 1,204 1,183 1,220
Ángulos de enlace (grados)
Rayos X RHF B3LYP
O – N – O 128,0 129,1 128,9
N – C – C 136,2 137,8 137,4

Algunas propiedades electromagnéticas:[7]

Afinidad electrónica = 3,43 eV.
Energía de ionización = 10,54 eV.
Energía orbital LUMO = – 5,35 eV.
Energía orbital HOMO = – 8,60 eV.

Factores como la gran entalpía de descomposición, alta estabilidad y alta densidad predicen, según las ecuaciones de Kamlet-Jacobs, que este compuesto es un explosivo muy potente. No obstante las diferentes rutas síntesis son complejas y están lejos de poder ser aplicadas para la producción a gran escala.

Síntesis[editar]

Aunque se prevé que el octanitrocubano sea uno de los explosivos más eficaces, la dificultad de su síntesis inhibe el uso práctico. La síntesis de Philip Eaton fue larga y difícil, y se requiere cubano ( ya de por si dificultoso) como punto de partida. Como resultado, el octanitrocubano es más caro en peso que el oro.[8] Un camino propuesto de síntesis es la ciclotetramerization de la dinitroacetileno aún por concretar y presumiblemente inestable.[9]

Véase también[editar]

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. a b c P. E. Eaton, M. Zhang, R. Gilardi, N. Gelber, S. Iyer, R. Surapaneni. Octanitrocubane: A new nitrocarbon. Propellants, Explosives & Pyrotechnics 27, 1 – 6 (2002).
  3. http://www.publications.drdo.gov.in/ojs/index.php/dsj/article/download/327/193
  4. Oktanitrokuban, polynitrokubany. . Consultado el 24 de junio de 2012.
  5. a b D. A. Hrovat, W. T. Borden, P. E. Eaton, and B. Kahr. A computational study of the interactions among the nitro groups in octanitrocubane. J. Am. Chem. Soc. 123, 1289 – 1293 (2001)
  6. http://www.fas.org/sgp/othergov/doe/lanl/lib-www/la-pubs/00319493.pdf
  7. J. Kortus, M. R. Pederson, S. L. Richardson. Density functional-based prediction of the electronic, structural, and vibrational properties of the energetic molecule: octanitrocubane. Chem. Phys. Lett. 322, 224 – 230 (2000)
  8. http://www.wiley-vch.de/books/sample/3527302409_c01.pdf
  9. http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf&AD=ADA364287

Bibliografía[editar]

  • M. Zhang, P. E. Eaton, R. Gilardi. Hepta- and Octanitrocubanes. Angew. Chem. Int. Ed. 39, 401 – 404 (2000).
  • K. A. Lukin, J. Li, P.E. Eaton, N. Kanomata, J. Hain, E. Punzalan, R. Gilardi. Synthesis and chemistry of 1,3,5,7-tetranitrocubane including measurements of its acidity, formation of o-nitro anions, and the first preparations of pentanitrocubane and hexanitrocubane. J. Am. Chem. Soc. 119, 9591 – 9602 (1997).
  • P. E. Eaton, Y. Xiong, R. Gilardi. Systematic substitution on the cubane nucleus. Synthesis and properties of 1,3,5-trinitrocubane and 1,3,5,7-tetranitrocubane. J. Am. Chem. Soc. 115, 10195 – 10202 (1993).
  • K. A. Lukin, J. Li, P. E. Eaton. Direct metalation of 1,3,5,7-tetranitrocubane with amides of tin and lead. Preparation and chemistry of o-nitrostannanes and o-nitroplumbanes in the cubyl series. J. Org. Chem. 62, 8490 – 8496 (1997).

Enlaces externos[editar]