Método Hückel

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El método Hückel, propuesto en 1930 por el físico químico alemán Erich Hückel (1896-1980) , es el método de aproximación más simple de la teoría de orbitales moleculares. Su aplicación está restringida al tratamiento de sistemas de hidrocarburos planos con enlaces π conjugados como, por ejemplo, etano (etilo), benceno, butadieno, etc. Sólo es aplicable al estudio de aquellas propiedades que estén dominadas por los orbitales moleculares π. Asimismo, es la base teórica de la regla de Hückel.

Aunque inicialmente sólo trataba sistemas formados en su totalidad por átomos de carbono, más tarde se extendió su uso a otras sustancias como la piridina, el pirrol y el furano, moléculas en cuya composición se encuentran átomos de nitrógeno y oxígeno, entre otros. Son los denominados heteroátomos.

Postulados[editar]

El método más simple de la teoría de orbitales moleculares se basa en:

  • Existe una separación σ−π, de modo que los orbitales moleculares π están separados del esqueleto σ de la molécula.
  • En la construcción de los orbitales moleculares π, sólo intervienen los orbitales p perpendiculares al plano molecular.
  • Los elementos de la matriz de Hückel H_{ij} se aproximan mediante los parámetros α y β de acuerdo con la siguiente regla:

H_{ij} = \langle p_{i}|H|p_{j} \rangle = \begin{cases}
\alpha, \mbox{si } i=j \\ 
\beta, \mbox{si } i \ne j \mbox{ pero } i \mbox{ unido a } j \\
0, \mbox{en otros casos }\end{cases}

Procedimiento[editar]

La aplicación del método Hückel se realiza mediante la construcción del determinante asociado a la molécula, para lo cual es necesario especificar qué átomos la componen y cuál es su conectividad. En un ejemplo sencillo sobre la molécula de etileno (eteno) se tendría:

\begin{pmatrix} H_{11} - ES_{11} & H_{12} - ES_{12} \\ H_{21} - ES_{21} & H_{22} - ES_{22} \end{pmatrix}
\begin{pmatrix} c_1 \\ c_2 \end{pmatrix} = 0

al que aplicando la regla de determinación de los elementos de la matriz quedaría:

\begin{pmatrix} \alpha - E & \beta \\ \beta & \alpha - E \end{pmatrix} \begin{pmatrix} c_1 \\ c_2 \end{pmatrix} = 0 \quad \Longrightarrow \qquad \begin{pmatrix} \frac{\alpha - E}{\beta} & 1 \\ 1 & \frac{\alpha - E}{\beta} \end{pmatrix} \begin{pmatrix} c_1 \\ c_2 \end{pmatrix} = 0

Si se realiza a continuación la sustitución \cfrac{\alpha - E}{\beta} = x, pasaría a \begin{pmatrix} x & 1 \\ 1 & x \end{pmatrix} \begin{pmatrix} c_1 \\ c_2 \end{pmatrix} = 0

Dado que los coeficientes de contribución atómica c_1 \mbox{ y } c_2 no pueden ser nulos, la única opción es que el determinante en los que se incluyen los términos α y β sea nulo:

\begin{vmatrix} x & 1 \\ 1 & x \end{vmatrix} = x^2 - 1 = 0 \Longrightarrow \qquad E = \alpha \pm \beta

Al resolver el determinante se obtiene la energía de los orbitales moleculares π en unidades β (tiene un valor negativo) y los coeficientes c_{jr} que indican la contribución de un átomo dado r al orbital molecular j.

Conocidos estos datos se pueden realizar los siguientes cálculos:

  • La energía total del sistema π:

E_{\pi} = \sum_{j=1}^{noc} n_{j} \epsilon_{j}

siendo n_j el número de electrones en el orbital molecular j y noc el número de orbitales moleculares ocupados.
  • El orden de enlace π.

Véase también[editar]