Hexametilfosforamida

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Hexametilfosforamida
HMPA-2D-skeletal.png
Nombre (IUPAC) sistemático
Hexametilfosforamida
General
Fórmula semidesarrollada C6H18N3OP
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Identificadores
Número CAS 680-31-9[1]
ChEBI 24565
ChemSpider 12158
PubChem 12679
Propiedades físicas
Masa molar 179,20 g/mol
Punto de fusión 280,4 K (7 °C)
Punto de ebullición 508 K (235 °C)
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

La hexametilfosforamida, frecuentemente abreviada HMPA, es un compuesto organofosforado que tiene la fórmula [(CH3)2N]3PO. Este líquido incoloro es un solvente aprótico polar muy útil, y un aditivo en síntesis orgánica.

Estructura y reactividad[editar]

HMPA es el óxido de la fosfina terciaria altamente básica hexametilfosforotriamida (HMPT), P(NMe2)3. Como otros óxidos de fosfina (por ejemplo, el óxido de trifenilfosfina), la molécula tiene un núcleo tetraédrico y un enlace P-O que está altamente polarizado, con una significativa carga negativa residiendo en el átomo de oxígeno.

Los compuestos que contienen un enlace nitrógeno-fósforo típicamente son degradados por el ácido clorhídrico para formar una amina protonada y fosfato.

Aplicaciones[editar]

HMPA es usado como solvente para polímeros, gases, y compuestos organometálicos. Mejora la selectividad de las reacciones de litiación, porque rompe los oligómeros de bases de litio, tales como el butillitio. Debido a que el HMPA solvata a los cationes, a la vez que no solvata aniones, acelera algunas reacciones SN2 difíciles. El átomo básico de oxígeno en HMPA se coordina fuertemente a Li+.[2] Un complejo de peróxido de molibdeno del HMPA es usado como oxidante en síntesis orgánica.

Reactivos alternativos[editar]

El dimetilsulfóxido puede ser usado frecuentemente en vez del HMPA como solvente. Ambos son fuertes aceptores de enlace de hidrógeno, y sus átomos de oxígeno se unen a cationes metálicos. Otras alternativas al HMPA incluyen la tetraalquilureas[3] y las alquilureas cíclicas como DMPU(N,N'-dimetilpropilenourea).[4]

Toxicidad[editar]

HMPA es sólo moderadamente tóxico, pero ha mostrado causar cáncer nasal en ratas.[2] HMPA puede ser degradado a compuestos menos tóxicos por acción del ácido clorhídrico.

Referencias[editar]

  1. Número CAS
  2. a b Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi 10.1002/047084289X.rh020
  3. Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi 10.1002/047084289X.rd366.
  4. Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach (1982). «Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases». Helvetica Chimica Acta 65 (1):  pp. 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141. 

Enlaces externos[editar]