Enlace quíntuple

De Wikipedia, la enciclopedia libre
Saltar a: navegación, búsqueda
Estructura del [CrC6H3-2,6-(C6H3-2,6-(CHMe2)2)2]2.

En química, un enlace quíntuple es un tipo inusual de enlace químico, reportado por primera vez en 2005, para un compuesto de dicromo. En un enlace quíntuple, 10 electrones participan en el enlace entre los dos centros metálicos, descrito como: σ2π4δ4. En algunos casos, el enlace metal-metal es facilitado por ligantes que se unen a los dos centros metálicos y reducen la distancia intermolecular. En contraste, el dímero de cromo con enlace quíntuple es estabilizado por el abultado ligando 2,6-[(2,6-diisopropil)fenil]fenil, o simplemente ligante terfenilo. La especie es estable hasta los 200 °C.[1] [2] El enlace quíntuple cromo-cromo ha sido analizado con métodos de multireferencia ab-initio y DFT,[3] que también fueron usados para elucidar el papel del ligante terfenilo, en los que los grupos arilo de los flancos interactúan débilmente con los átomos de cromo, causando sólo un pequeño debilitamiento del enlace quíntuple.[4] Un estudio teórico del 2007 identificó dos mínimos globales para los compuestos RMMR de enlace quíntuple: flexionado en trans geometría molecular y otro mínimo flexionado en trans, con el sustituyente R en una posición de puente.[5] También en el 2005 se postuló la existencia de enlace quíntuple en la molécula hipotética de uranio U2 basados en química computacional.[6] [7] Los compuestos de diuranio son raros, pero existen tales como el anión U2Cl82-.

En el 2007 se reportó el enlace metal-metal más corto jamás registrado (1,8028 Å), también en un compuesto conteniendo un enlace quíntuple cromo-cromo.[8]

Referencias[editar]

  1. Quintuple Bond Makes Its Debut First stable molecule with fivefold metal-metal bonding is synthesized Steve Ritter Chemical & Engineering News September 26, 2005 Volume 83, Number 39 Artículo
  2. Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long, and Philip P. Power Published online September 22 2005; 10.1126/science.1116789 Información de soporte
  3. Quantum Chemical Study of the Quintuple Bond between Two Chromium Centers in [PhCrCrPh]: trans-Bent versus Linear Geometry Marcin Brynda, Laura Gagliardi, Per-Olof Widmark, Philip P. Power, Björn O. Roos Angewandte Chemie International Edition Published online May 3 2006Artículo
  4. Large Differences in Secondary Metal−Arene Interactions in the Transition-Metal Dimers ArMMAr (Ar = Terphenyl; M = Cr, Fe, or Co): Implications for Cr−Cr Quintuple Bonding Giovanni La Macchia, Laura Gagliardi, Philip P. Power, and Marcin Brynda J. Am. Chem. Soc. 2008 ASAP Article doi 10.1021/ja0771890
  5. The Many Ways To Have a Quintuple Bond Gabriel Merino, Kelling J. Donald, Jason S. D’Acchioli, and Roald Hoffmann J. Am. Chem. Soc. 2007 ASAP Article doi 10.1021/ja075454b
  6. Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U2 has a quintuple bond Laura Gagliardi, Björn O. Roos Nature 433, 848-851 24 February 2005 Resumen
  7. New look for chemical bonds Belle Dumé 23 February 2005 PhysicsWeb Artículo
  8. The Shortest Metal-Metal Bond Yet: Molecular and Electronic Structure of a Dinuclear Chromium Diazadiene Complex Kevin A. Kreisel, Glenn P. A. Yap, Olga Dmitrenko, Clark R. Landis, and Klaus H. Theopold Web Release Date: 30-Oct-2007; (Communication) doi 10.1021/ja076356t

Véase también[editar]