Carbometalación

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La carbometalación es es una reacción organometálica que implica la adición nucleófila a alquenos y alquinos de una amplia gama de reactivos organometálicos tales como compuestos litiados, compuestos organometálicos de cobre y reactivos de Grignard. A diferencia de la hidrometalación, los metales son bastante electropositivos (alcalinos, Al, Cu, Mg, etc) los que dan esta reacción.[1] Aquí se muestra un esquema general de carbometalación de alquinos:

Carbometallation

La adición puede producir isómeros cis o trans y, además, con alquinos asimétricos, el compuesto organometálico se puede adicionar por dos vías diferentes, por lo tanto, el control de la regioselectividad es importante. Una vez se produce la adición del compuesto organometálico, el metal se sustituye por un electrófilo (E+).

Aplicaciones[editar]

En un estudio se hace reaccionar metilfenilacetileno con bromuro de fenilmagnesio obteniéndose bromuro de vinil magnesio que se inactivó con agua:[2]

Arylmagsesiation

Otro ejemplo de este tipo de reacción es una ruta alternativa al tamoxifeno a partir de difenilacetileno y etillitio:[3]

Tamoxifen Carbometalation

El electrófilo aquí es el borato de triisopropilo que forma el ácido borónico R-B(OH)2. El segundo paso para la síntesis del tamoxifeno es una reacción de Suzuki.

Referencias[editar]

  1. Elschenbroich, Christoph (2005). Organometallics. Willey-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2. 
  2. Arylmagnesiation of Alkynes Catalyzed Cooperatively by Iron and Copper Complexes Eiji Shirakawa, Takafumi Yamagami, Takahiro Kimura, Shigeru Yamaguchi, and Tamio Hayashi J. Am. Chem. Soc.; 2005; 127(49) pp 17164 - 17165; (Communication) doi 10.1021/ja0542136
  3. Carbolithiation of Diphenylacetylene as a Stereoselective Route to (Z)-Tamoxifen and Related Tetrasubstituted Olefins Neola F. McKinley and Donal F. O'Shea J. Org. Chem.; 2006; 71(25) pp 9552 - 9555; (Note) doi 10.1021/jo061949s