2-Pirona

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2-Piranona, α-Pirona
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Nombre (IUPAC) sistemático
Piran-2-ona
General
Fórmula semidesarrollada C5H4O2
Identificadores
Número CAS 504-31-4[2]
ChEBI 37965
ChemSpider 61462
PubChem 68154
Propiedades físicas
Densidad 1.197 kg/m3; 0,001197 g/cm3
Masa molar 96.08 g/mol
Punto de fusión 153-154 °C (272 K)
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

La 2-pirona (α-pirona o piran-2-ona) es un compuesto insaturado heterocíclico. Puede ser considerado químicamente como un derivado del pirano o una lactona insaturada de cinco carbonos. Es utilizada en síntesis orgánica como precursor de diversos compuestos.

Síntesis[editar]

Las 2-pironas se pueden sintetizar por diversos métodos:

  • Por descarboxilación del ácido cumálico, sintetizado a partir del tratamiento del ácido málico en ácido sulfúrico caliente:[3]
SÍNTESIS DE 2-PIRONA CON ÁCIDO MÁLICO.png
  • Por condensación de alquinil cetonas con aniones del malonato de etilo:[4]
Síntesis de 2-pironas con alquinilcetonas.png
Síntesis de 2-pironas por Reacción de Prins.png
  • Por esterificación de un 1,3-cetoaldehído en su forma de enol con un ácido dietoxifosfinilalcanoico. En el paso final se produce un cierre de anillo por una reacción de Horner-Wadsworth-Emmons intramolecular.[6]
Síntesis de pironas con la reacción de Horner-Emmons.png

Reacciones[editar]

Halogenación[editar]

La bromación se lleva a cabo por sustitución electrófila aromática en la posición 3 utilizando bromo y tetracloruro de carbono como solvente:[7]

Bromación de la 2-pirona.png

Nitración[editar]

La nitración de la 2-pirona se lleva a cabo en la posición 5 utilizando tetrafluoroborato de nitroilo en presencia de nitrometano:[8]

Nitración de la 2-pirona.png

Amonólisis[editar]

La 2-pirona reacciona con amoniaco acuoso para productir 2-piridinona:[9]

Center

Reacciones pericíclicas[editar]

La 2-pirona puede reaccionar con un dienófilo para dar un aducto Diels-Alder en el cual, por extrusión de bióxido de carbono se pueden formar derivados del benceno (Con alquinos) o del ciclohexeno.[10]

CICLOADICION DE LA 2-PIRONA.png

Se han reportado cicloadiciones intramoleculares durante la síntesis de vitaminas D.[11]

Diels Alder en 2-Pironas.png

Alquilaciones y acilaciones[editar]

La síntesis de Gogte es un método de alquilación y acilación de 2-pironas, en donde se utilizan halogenuros de acilo en presencia de piridina.[12]

Síntesis de Gogte.png

Presencia en la naturaleza[editar]

El sistema 2-pirona está presente en los bufanólidos y las kavalactonas.

Referencias[editar]

  1. 2H-Pyran-2-one at Sigma-Aldrich
  2. Número CAS
  3. Wiley, R. H. and Smith, N. R., Org. Synth., Coll. Vol. IV, 1963, 201.
  4. Anker, R. M. and Cook, A. H., J. Chem. Soc, 1945, 311.
  5. Nakagawa, M., Saegusa, J., Tonozuka, M., Obi, M., Kiuchi, M., Hino, T., and Ban, Y., Org, Synth., Coll. Vol. VI, 1988, 462.
  6. Stetter, H. and Kogelnik, H.-J., Synthesis, 1986, 140.
  7. Pirkle, W. H. and Dines, M., J. Org. Chem., 1969, 34, 2239.
  8. Pirkle, W. H. and Dines, M., J. Heterocycl. Chem., 1969, 6, 313.
  9. Collie, J. N. and Wilsmore, N. T. M., J. Chem. Soc, 1896, 293.
  10. Woodard BT, Posner G H. "Recent Advances in Diels-Alder Cycloadditions Using 2-Pyrones." Advances in Cycloaddition. 1999, 5, 47-83.
  11. Cheon-Gyu Cho, Gary H. Posner (1998). «Asymmetric Intramolecular Diels-Alder Cycloadditions of 2-Pyrone-3-carboxylates and synthesis of vitamin D 3. A ring phosphine oxide.». Bull.Korean Chem. Soc. 19 (9):  pp. 957-961. 
  12. C. R. Gogte, Proc. Indian Acad. Sci. 7A, 214 (1938)