1,2,3-Triazol

De Wikipedia, la enciclopedia libre
Saltar a: navegación, búsqueda
Commons-emblem-notice.svg
 
1,2,3-Triazol
1,2,3-triazole numbering.png
Nombre (IUPAC) sistemático
1H-1,2,3-triazol
General
Otros nombres 2,3-diazapirrol
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Fórmula molecular C2H3N3
Identificadores
Número CAS 288-36-8[1]
Propiedades físicas
Apariencia líquido incoloro
Densidad 1192 kg/m3; 1.192 g/cm3
Masa molar 69,0654 g/mol
Punto de fusión 23-25 °C (271 K)
Punto de ebullición 203 °C (476 K)
Índice de refracción 1,498
Propiedades químicas
Acidez 1,2 pKa
Alcalinidad 9,4 pKb
Solubilidad en agua muy soluble
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 °C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El 1,2,3-triazol es uno de los 2 compuestos químicos isómeros con fórmula molecular C2H3N3 llamados triazoles, que tienen un anillo de cinco miembros de dos átomos de carbono y tres átomos de nitrógeno. El 1,2,3-triazol es un heterociclo aromático.[2]

Los 1,2,3-triazoles sustituidos pueden ser producidos usando una azida y un alquino por la reacción de Huisgen en la que se produce una reacción de cicloadición 1,3-dipolar.

El 1,2,3-triazol se usa en la investigación como un componente básico de compuestos químicos más complejos, como los fármacos tazobactam.

Síntesis[editar]

El 1,2,3-triazol sustituido puede prepararse usando la Cicloadición de Huisgen azida-alquino, que es una cicloadición 1,3-dipolar entre un alquino y una azida. Se esquematiza en la siguiente figura:

Synthesis of substituted 1,2,3-triazoles.png

La reacción no es regioselectiva: la fracción alquino R2 puede estar unido al átomo de carbono en la posición 4 o 5, como se muestra en la siguiente reacción:

Huisgen.png

También hay una variante que hace uso de un catalizador de cobre (I), por ejemplo cloruro de cobre (I) o yoduro de cobre (I), lo que permite que la reacción se pueda llevar a temperatura ambiente. Esa reacción es regioselectiva: simplemente da los triazoles 1,4-disustituidos.[3] Otra variación utiliza un complejo de rutenio como catalizador, tal como Cp*RuCl(PPh3)2, Cp*Ru(COD) y Cp*[RuCl4], éstos dan lugar a la formación exclusiva de triazoles 1,5-disustituidos.[4] [5] El mecanismo de reacción de estas variantes es diferente de la de la cicloadición de Huisgen anteriormente comentada.[6]

Propiedades[editar]

El 1,2,3-triazol tiene dos tautómeros: el 1H y el 2-H:[7]

1,2,3-Triazole tautomerism.svg

Es una estructura sorprendentemente estable en comparación con otros compuestos orgánicos con tres átomos de nitrógeno adyacentes. Sin embargo, la pirólisis flash al vacío a 500 °C conduce a la pérdida de nitrógeno molecular (N2) para producir aziridina. Ciertos triazoles son relativamente fáciles de escindir debido a la denominada tautomería cadena-anillo. Una manifestación se encuentra en la Transposición de Dimroth.

Bibliografía[editar]

  1. Número CAS
  2. Heterocyclic chemistry T.L. Gilchrist ISBN 0-582-01421-2
  3. Vsevolod V. Rostovtsev, Luke G. Green, Valery V. Fokin en K. Barry Sharpless. "A Stepwise Huisgen Cycloaddition Process: Copper(I)-Catalyzed Regioselective “Ligation” of Azides and Terminal Alkynes". Angewandte Chemie International Edition, Vol. 41 Nr. 14 (2002), 2596-2599. doi <2596::AID-ANIE2596>3.0.CO;2-4 10.1002/1521-3773(20020715)41:14<2596::AID-ANIE2596>3.0.CO;2-4
  4. Li Zhang, Xinguo Chen, Peng Xue, Herman H. Y. Sun, Ian D. Williams, K. Barry Sharpless, Valery V. Fokin, and Guochen Jia; (2005). «Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes and Organic Azides». J. Am. Chem. Soc. 127 (46):  pp. 15998–15999. doi:10.1021/ja054114s. PMID 16287266. 
  5. Brant C. Boren, Sridhar Narayan, Lars K. Rasmussen, Li Zhang, Haitao Zhao, Zhenyang Lin, Guochen Jia and Valery V. Fokin (2008). «Ruthenium-Catalyzed Azide−Alkyne Cycloaddition: Scope and Mechanism». J. Am. Chem. Soc. 130 (28):  pp. 8923–8930. doi:10.1021/ja0749993. PMID 18570425. 
  6. Organic Chemistry Portal. Click Chemistry: Azide-Alkyne Cycloaddition
  7. Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann, Andreas Speicher (2003). The Chemistry of Heterocycles: structure, reactions, syntheses, and applications. Wiley-VCH. ISBN 978-3-5273-0720-3. 

Enlaces externos[editar]

Síntesis de 1,2,3-triazoles (métodos recientes) en inglés