Ángulo de Tolman

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El ángulo cónico de Tolman cuantifica el efecto estérico de las fosfinas. Dicho ángulo se define como el ángulo del vértice de un cono cilíndrico centrado a 2.28 Å del centro de un átomo de fósforo y que toca el radio de van der Waals de los átomos más externos del substituyente. En caso de que el substituyente pueda tener múltiples disposiciones espaciales se coloca de manera que forme el cono de menor tamaño.

ConeAng.png

Esta cuantificación es vital ya que el tamaño del ligando afecta a la reactividad del centro metálico. La tendencia de una fosfina a disociarse de un metal está directamente relacionada con su tamaño; lo que hace que sea muy importante en el ámbito de la catálisis para crear posiciones vacantes sobre el metal. Se encuentra un ejemplo concreto del efecto del tamaño de las fosfinas en la reacción de hidroformilación con compuestos de Rh y monofosfinas PR3, donde se observa que un aumento del ángulo cónico de Tolman conduce a una mayor selectividad en el aldehído lineal. Cuando el tamaño de la fosfina es demasiado grande la proporción de aldehido lineal decrece debido a efectos estéricos que impiden la formación especies con más de un ligando coordinado.

Ángulos de Tolman[editar]

ligando angulo (grados)
PH3 87
PH2Ph 101
P(OCH2)3CR 101
PF3 104
P(OCH3)3 107
dmpe 107
depe 115
P(CH3)3 118
dppm 121
PMe2Ph 122
dppe 125
dppp 127
P(CH2CH3)3 132
dcpe 142
P(C6H5)3 145
PPh2(t-Bu) 157
P(cyclo-C6H11)3 170
PPH(t-Bu)2 170
P(t-Bu)3 182
P(C6F5)3 184
P(2,4,6-Me3C6H2)3 212

Referencias[editar]

  • Astruc, Didier (2003). «Principales familias de complejos organometalicos». Química organometálica (escrit). Alvagraf, S.L. 08120 La LLagosta (BARCELONA): Reverté. ISBN 84-291-7007-3.  Parámetro desconocido |lengua= ignorado (ayuda); Parámetro desconocido |paginas= ignorado (se sugiere |páginas=) (ayuda)